Синтетические возможности реакции Вильсмейера-Хаака-Арнольда
Синтетические возможности реакции Вильсмейера-Хаака-Арнольда
Страница 7

гидролиза всех следов алюмогидрида лития.

Осадок отфильтровывали на воронке Бюхнера и промывали

тетрагидрофураном. Для полного извлечения пролинола из объемного осадка

последний помещали в колбу и кипятили еще 15 минут с 1 литром THF. По

окончании этой процедуры осадок вновь был отфильтрован и промыт

тетрагидрофураном.

Объединенные фильтраты упаривали на роторе при небольшом

нагревании на водяной бане, следя за тем, чтобы температура не

поднималась выше 30њС. Получили 96,1 г (95 %). Продукт представлял

собой желтоватое масло, без дополнительной очистки используемое на

следующей стадии.

Получение (S)-(-)-N-формил-2-гидроксиметилпирролидина

Весь пролинол, полученный на первой стадии использовали для получения

N-формилпроизводного.

В прибор, представляющий собой двухлитровую круглодонную колбу с

капельной воронкой и магнитной мешалкой, наливали 96 г

(S)-(+)-2-гидроксиметилпирролидина (0.95 моль) и охлаждали до 0њС.

Избыток метилформиата (70 мл) помещали в капельную воронку и

присоединяли к ней обратный холодильник, для предотвращения испарения

легколетучего эфира. Метиловый эфир муравьиной кислоты прибавляли в

течение 20 минут, реакционная смесь при этом медленно темнела.

Перемешивали еще около 30 минут, после чего отгоняли на роторе избыток

сложного эфира при 30њС. Остаток представлял собой маслообразный

продукт, который растворили в 500 мл дихлорметана и добавляли безводный

сульфат натрия в качестве осушителя.

Спустя неделю, сульфат натрия отфильтровывали, растворитель упаривали на

роторе, строго следя за тем, чтобы температура не привышала комнатную.

Получили 122,6 г. (97,1 %). (S)-(-)-N-формил-2-гидроксиметилпирролидин

использовали без очистки в следующей стадии данной работы.

Спектр ЯМР 1Н (d, м.д.): 1.35-1.6 м (СН), 2.95-3.7 м (CH2), 4.6 с (СНО),

7.88 с (Н-5). Спектр ЯМР 13С (d, м.д.): 42.84 (СН), 57.98 (CH2), 58.41

(С-5), 63.5 (С-3), 63.66 (С-4), 161.28 (С=N).

Синтез (S)-(-)-N-формил-2-метоксиметилпирролидина

Для получения этого соединения использовали четырехгорлую колбу с

магнитной мешалкой, обратным холодильником, термометром для измерения

низких температур и промывалкой с минеральным маслом для наблюдения за

выделением водорода, присоединенной к выходному отверстию обратного

холодильника, помещали N-формил- производное в 1,5 литра

абсолютированного тетрагидрофурана, приготовленного по вышеуказанной

методике. Колбу продували аргоном и охлаждали смесью жидкого азота,

хлороформа и хлористого метилена, поддерживая температуру в колбе в

диапазоне -50 - -60њС, прибавляли 70,4 мл (0,9 моль) метилиодида при

перемешивании, сразу в один приём присыпали 25 г (0,9 моль) гидрида

натрия. Температуру очень медленно поднимали до нуля градусов Цельсия.

При 0њС наблюдалось небольшое вспенивание, обильно выделялся водород.

Реакционную смесь перемешивали до тех пор пока выделение газа

не прекратилось абсолютно, что контролировали путем наблюдения за

Страницы: 3 4 5 6 7 8 9 10 11

ХАНТАЙКА , река на северо-западе Вост. Сибири, правый приток Енисея. 174 км, площадь бассейна 30,7 тыс. км2. Средний расход воды 590 м3/с. Судоходна от Хантайской ГЭС (63 км).

ЭКОФИСК (Ekofisk) , газонефтяное месторождение в норвежском секторе Северного м.; входит в Центральноевропейский нефтегазоносный бассейн. Открыто в 1969. Залежи на глубине 3,1-3,3 км. Начальные запасы 230 млн. т. Плотность нефти 0,85 г/см3.

ЭСПАРЦЕТ , род главным образом многолетних трав семейства бобовых. Св. 130 видов, в Евразии и Африке. Эспарцет посевной и другие - кормовые растения (20-40 ц сена с 1 га), медоносы.