ChemStudy

можно путем правильного подбора реагентов. Однако, в нашем случае это

неактуально, так как в любом возможном случае атомы углерода, могущие

выступать в данной реакции в качестве нуклеофила, первичны, то есть

можно не ожидать образования продуктов элиминирования.

Для образования алкоголят-иона использовали сильное основание гидрид

натрия:

Амиды не столь легко вступают в реакцию с нуклеофилами благодаря

сильному положительному мезомерному эффекту атома азота: +М>>-I.

Гидролиз можно осуществить двумя путями: при помощи кислоты или

основания. Реакция необратима в обоих случаях, в кислоий среде

выделяющийся амин связывается в аммониевую соль,не обладающую

нуклеофильными свойствами, а в щелочной кислота превращается в

карбоксилат-анион, нуклеофильная активность которого весьма мала.

При анализе обоих путей гидролиза очевидно, что щелочной гидролиз

предпочтительней, так как в первом случае образуется соль, во втором -

свободный амин. Нельзя не отметить тот факт, что в щелочной среде

вероятность гидролиза эфирной связи уменьшается.

Некоторые особенности этого процесса нуждаются в пояснениях.

Гидроксид-ион действует как нуклеофил при образовании промежуточного

продукта I, который затем взаимодействует со вторым гидроксид-ионом с

образованием дианиона II. Во второй реакции ОН- играет роль основания.

Дианион затем разлагается, образуя формиат-ион и амин. Образование

амина, а не амид-иона NH2+ обусловлено тем, что распад II происходит

одновременно с переносом протона от молекулы воды.

На предпоследней стадии данной работы стало необходимым

получить 1-(метакрилоил)-(S)-2-метоксиметилпирролидин.

Наиболее распространенный способ получения амидов - взаимодействие

хлорангидрида кислоты и соответствующего амина. Эта реакция

необратима,так как хлорид-ион более слабый нуклеофильный агент, чем амин

по отношению к sp2-гибридному атому углерода.

Механизм так называемой реакции аминолиза включает в себя отрыв протона

из тетраэдрического интермедиата с помощью второго моля амина. Вместо

s-метоксиметилпирролидина для связывания галогеноводорода исползовали

триэтиламин. Образование побочных продуктов Et3N с хлорангидридом

метакриловой кислоты исключено по вполне понятным причинам: атом азота

не может образовывать более трех ковалентных связей с атомом углерода.

Безусловно, может образоваться ионное соединение типа

CH2=C(CH3)C(O)N+Et3Cl-, которое, в свою очередь, является мощным

ацилирующим агентом, даже превосходящий по реакционной способности

хлорангидриды. Соответственно, в приведенной выше схеме реакции, где в

качестве связывающего HCl агента использовали третичный амин, истинным

ацилирующим агентом, по-видимому, оказывается ацилиевая соль. Поскольку

третичный амин основание более сильное, а нуклеофил слабый, то именно

его используют для связывания выделяющегося хлороводорода.

3.2 Синтез 3-метил-1-фенилтетрагидрохинолин-4-она

Недавно было показано [9], что замена оксихлорида фосфора на ангидрид

ЦВЕЙГ Стефан (1881-1942) , австрийский писатель. Мастер психологической новеллы (сборники "Амок", 1922, "Смятение чувств", 1927, и др.) и портрета (Стендаль, З. Фрейд, Ф. Ницше, Ф. М. Достоевский, Л. Н. Толстой, Ф. Магеллан, Ж. Фуше и мн. др.); романизированной биографии ("Мария Антуанетта", 1932, "Триумф и трагизм Эразма Роттердамского", 1934, "Бальзак", опубликован 1946). С 1934 в эмиграции; покончил жизнь самоубийством.

ФЭН МЭНЛУН (псевд . - Гусу цыну) (1574-1646), китайский писатель. Собиратель произведений простонародной китайской литературы ("Троесловие" и др.). Переработки средневековых романов, драм.

АЛЬБРЕХТ (Albrecht) Фридрих Рудольф (1817-95) , австрийский эрцгерцог, фельдмаршал (1863). Во время австро-итальянской войны 1866 командующий Южной армией, одержавшей победу в сражении под Кустоцей.