ChemStudy

использовали бензол. За выходом соединения следили методом тонкослойной

хроматографии. Фракцию собирали, бензол отгоняли на роторе. Получили

0.3 г. соединения, выход 41 %, т.пл. 75 - 76 њС, [a]D = -106 њ(C = 1.3,

CHCl3).

Спектр ЯМР 1Н (d, м.д.): 1.201 и 1.218 д (3Н, СН3, JHH 6.87 Гц), 2.82 м

(СН), 3.58 д (СН2, JHH 12.01 Гц), 3.65 д (СН2, JHH 11.11 Гц), 3.77 д

(СН2, JHH 12.2 Гц), 3.8 д (СН2, JHH 7.17 Гц), 6.6 д (Н-8, JHH 8.51 Гц),

7.15 м (4Н), 7.18 м (Н-2', H-6'), 7.4 м (H-5', H-3'), 7.85 д (Н-5, JHH

1.75 Гц), 7.86 д (Н-5, JHH 1.68 Гц). Спектр ЯМР 13С (d, м.д.): 196.04

(С=О), 150.72 (С-1'), 145.797 (С-8), 57.03 (СН2), 41.29 (СН), 12.49

(СН3).

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Анализ литературных данных показал, что оптимальным путем получения

соединания - исходного на последней стадии - является описанная в работе

схема [1], в которой ключевыми являются приведенные ниже реакции.

3.1 Синтез 1-(метакрилоил)-(S)-2-метоксиметилпирролидина

В данной работе применялся наиболее распространенный метод

восстановления карбоновых кислот до спиртов - метод с использованием

алюмогидрида лития. Благодаря легкому переносу гидридных ионов на

карбоксильный атом углерода с комплексного гидрида металла, эта реакция

бузусловно заслуживает внимания, тем более ее осуществление

сопровождается высоким выходом конечного продукта.

Первая стадия реакции заключается в образовании комплексной алюминиевой

соли кислоты и выделяется 1 моль водорода.

Далее восстановление происходит путем последовательных переходов

гидридных ионов от алюминия к углероду. Таким образом, в результате

первого перехода образуется альдегид, на котором восстановление не

останавливается, а быстро идет дальше, до спирта.

Продукт реакции - комплексный алкоголят лития и алюминия - подвергается

затем гидролитическому расщеплению :

Обычно восстановление алюмогидридом лития проводят либо в диэтиловом

эфире, либо в THF. Последний чаще применяют в случае

трудновосстанавливаемых соединений из-за более высокой температуры

кипения. Растворитель абсолютируют перегонкой над натрием, так как

LiAlH4 легко гидролизуется.

Для алкилирования пролинола использовали метилиодид.

Чтобы избежать алкилирования по атому азота, его предварительно защищали

формильной группой.

Реакция сложного эфира метилформиата с сильными нуклеофилами, подобно

(S)-(+)-2-гидроксиметилпирролидину, хорошо изучена . На первой стадии

происходит нуклеофильная атака атома азота по электронодиффецитному

карбоксильному атому углерода. После чего происходит образование амида

муравьиной кислоты и метанола:

Синтез простого эфира можно легко осуществить при взаимодействии

алкилгалогенида с алкоголятом. Эта широкоиспользуемая реакция носит

название синтеза Вильямсона.

Образование алкоголят-ионов имеет очень важное значение как способ

генерирования сильного нуклеофила, легко вступающего в SN2-реакции.

Осложнения могут возникать вследствие того, что увеличение

нуклеофильности, связанное с превращением спирта в алкоголят-ион, всегда

сопровождается еще большим увеличением способности к отщеплению по

механизму E2. Таким образом, избежать образования побочных продуктов

ДИЛЕРЫ (англ . ед. ч. dealer), отдельные лица или фирмы, занимающиеся куплей-продажей ценных бумаг, валют, различных товаров. Действуют от своего имени и за свой счет. Прибыль дилера формируется из разницы цен (курсов) продавца и покупателя, а также за счет изменения цен (курсов) во времени.

ЙОКОХАМА (Иокогама) , город в Японии, на о. Хонсю, крупнейший внешнеторговый порт страны (грузооборот св. 100 млн. т в год), административный центр префектуры Канагава. 3,3 млн. жителей (1992). Машиностроение (включая судостроение), металлургия, нефтехимия, атомная, текстильная и др. промышленность. Метрополитен.

ЕЖОВНИК (анабазис) , род многолетних трав или полукустарничков семейства маревых. Ок. 30 видов, в Центр. Азии, на юге Европы, в Сев. Африке, но главным образом в Ср. Азии. Некоторые виды - пастбищный корм верблюдов, овец. Иногда ежовником называют также некоторые виды семейства злаков (пайзу, куриное просо).