ChemStudy

использовали бензол. За выходом соединения следили методом тонкослойной

хроматографии. Фракцию собирали, бензол отгоняли на роторе. Получили

0.3 г. соединения, выход 41 %, т.пл. 75 - 76 њС, [a]D = -106 њ(C = 1.3,

CHCl3).

Спектр ЯМР 1Н (d, м.д.): 1.201 и 1.218 д (3Н, СН3, JHH 6.87 Гц), 2.82 м

(СН), 3.58 д (СН2, JHH 12.01 Гц), 3.65 д (СН2, JHH 11.11 Гц), 3.77 д

(СН2, JHH 12.2 Гц), 3.8 д (СН2, JHH 7.17 Гц), 6.6 д (Н-8, JHH 8.51 Гц),

7.15 м (4Н), 7.18 м (Н-2', H-6'), 7.4 м (H-5', H-3'), 7.85 д (Н-5, JHH

1.75 Гц), 7.86 д (Н-5, JHH 1.68 Гц). Спектр ЯМР 13С (d, м.д.): 196.04

(С=О), 150.72 (С-1'), 145.797 (С-8), 57.03 (СН2), 41.29 (СН), 12.49

(СН3).

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Анализ литературных данных показал, что оптимальным путем получения

соединания - исходного на последней стадии - является описанная в работе

схема [1], в которой ключевыми являются приведенные ниже реакции.

3.1 Синтез 1-(метакрилоил)-(S)-2-метоксиметилпирролидина

В данной работе применялся наиболее распространенный метод

восстановления карбоновых кислот до спиртов - метод с использованием

алюмогидрида лития. Благодаря легкому переносу гидридных ионов на

карбоксильный атом углерода с комплексного гидрида металла, эта реакция

бузусловно заслуживает внимания, тем более ее осуществление

сопровождается высоким выходом конечного продукта.

Первая стадия реакции заключается в образовании комплексной алюминиевой

соли кислоты и выделяется 1 моль водорода.

Далее восстановление происходит путем последовательных переходов

гидридных ионов от алюминия к углероду. Таким образом, в результате

первого перехода образуется альдегид, на котором восстановление не

останавливается, а быстро идет дальше, до спирта.

Продукт реакции - комплексный алкоголят лития и алюминия - подвергается

затем гидролитическому расщеплению :

Обычно восстановление алюмогидридом лития проводят либо в диэтиловом

эфире, либо в THF. Последний чаще применяют в случае

трудновосстанавливаемых соединений из-за более высокой температуры

кипения. Растворитель абсолютируют перегонкой над натрием, так как

LiAlH4 легко гидролизуется.

Для алкилирования пролинола использовали метилиодид.

Чтобы избежать алкилирования по атому азота, его предварительно защищали

формильной группой.

Реакция сложного эфира метилформиата с сильными нуклеофилами, подобно

(S)-(+)-2-гидроксиметилпирролидину, хорошо изучена . На первой стадии

происходит нуклеофильная атака атома азота по электронодиффецитному

карбоксильному атому углерода. После чего происходит образование амида

муравьиной кислоты и метанола:

Синтез простого эфира можно легко осуществить при взаимодействии

алкилгалогенида с алкоголятом. Эта широкоиспользуемая реакция носит

название синтеза Вильямсона.

Образование алкоголят-ионов имеет очень важное значение как способ

генерирования сильного нуклеофила, легко вступающего в SN2-реакции.

Осложнения могут возникать вследствие того, что увеличение

нуклеофильности, связанное с превращением спирта в алкоголят-ион, всегда

сопровождается еще большим увеличением способности к отщеплению по

механизму E2. Таким образом, избежать образования побочных продуктов

КАПП Эуген (р . 1908), эстонский композитор, народный артист СССР (1956), Герой Социалистического Труда (1978). Сын А. Каппа. Автор первых эстонских современных опер "Огни мщения" (1945) и балета "Калевипоэг" (1947). Опера "Рембрандт" (1975), кантаты, оркестровые произведения, песни и др. Профессор Таллинской консерватории (с 1947). Государственная премия СССР (1946, 1949, 1952).

ГЛИКОЛИ (диолы) , двухатомные алифатические спирты (простейший - этиленгликоль); бесцветные вязкие, хорошо растворимые в воде жидкости. Применяются в производстве полиэфирных смол, полиуретанов, пластификаторов, взрывчатых веществ, моющих средств. Гликоли и их простые эфиры (напр., целлозольвы, карбитолы) - хорошие растворители.

ЮОН Константин Федорович (1875-1958) , российский живописец, народный художник СССР (1950), действительный член АХ СССР (1947). Член Союза русских художников. Жизнерадостные пленэрные пейзажи ("Мартовское солнце", 1915), жанрово-пейзажные и тематические картины ("Утро индустриальной Москвы", 1949). Театральный художник. Государственная премия СССР (1943).