Синтетические возможности реакции Вильсмейера-Хаака-Арнольда
Синтетические возможности реакции Вильсмейера-Хаака-Арнольда
Страница 6

полииминиевые соли.

2.2.6 Комплексы a,b - непредельных амидов с

ангидридом трифторметансульфоновой кислоты в

реакции Вильсмейера-Хаака-Арнольда

Синтез тетрагидрохинолин- 4- онов

Недавно Баленковой и сотр. [25] был предложен новый электрофильный

реагент, представляющий собой комплекс N,N- диметилакриламида и

ангидрида трифторметансульфоновой кислоты. Данный комплекс представляет

собой иминиевую соль с положительным зарядом, делокализованным между

атомами азота, карбонильным и терминальным олефиновым атомами углерода.

Tf = CF3SO2O

Этот реагент имеет два электрофильных центра разной природы - иминиевый

атом углерода и терминальный углеродный атом двойной связи - и способен

реагировать с активными ароматическими соединениями с образованием

инданонов и 1,3- диарилпропанонов. Направление протекания реакции

зависит от соотношения активностей смежных положений в ароматическом

ядре. Так, в случае близкой нуклеофильности этих положений протекает

циклизация с образованием инданонов.

Авторы исследовали поведение вторичных ароматических аминов различного

строения I - V в реакции с комплексом I и нашли, что единственными

продуктами реакции во всех случаях являлись соответствующие

тетрагидрохинолоны VI - X. Комплекс II, обладающий существенно более

низкой электрофильностью и не реагирующий с большинством ароматических

субстратов, также вступает в реакцию с алкилариламинами I - V с

образованием 3-метилтетрагидро-4-хинолонов XI - XIII.

VI R1 = Me, R2, R3 = H; VII R1 = Ph, R2, R3 = H; VIII R1+R2 =

(CH2)2, R3 = H

IX R1+R2 = (CH2)3, R3 = H; X R1+R2 = CH(CH3)CH2, R3 = H;

XI R1 = Me, R2 = H, R3 = Me; XII R1+R2 = (CH2)2, R3 = Me;

XIII R1+R2 =(CH2)3, R3 = Me

I метилфениламин, II дифениламин, III индолин, IV

1,2,3,4-тетрагидрохинолин,

V 2-метилиндолин

4. Экспериментальная часть

Спектры ЯМР 1Н регистрировали на спектрофотометре “Varian VXR - 400” (

рабочая частота 400 Мгц) в CDCl3.

Спектры ЯМР 13С регистрировали на спектрофотометре “Varian VXR - 400” (

рабочая частота 100 Мгц). В качестве.внутреннего стандарта использовали

ТМС.

ТСХ - анализ проводили на пластинах “Silufol UV - 254”, проявляли в

подкисленном растворе перманганата калия, в камере с парами иода и при

помощи ультрафиолетовой лампы.

Очистка используемых реагентов и растворителей

Метакрилоилхлорид очищали перегонкой. Т.кип. 96њС (760 мм.рт.ст.), nD20

1.4430 (Литературные данные [26]: т.кип. 95-96њС (760 мм.рт.ст.), nD20

1.4420).

Тетрагидрофуран абсолютировали перегонкой над металлическим натрием.

Синтез (S)-(+)-2-гидроксиметилпирролидина

В четырехлитровую трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником с

хлоркальциевой трубкой, механической мешалкой, помещали 2,5 литра

абсолютного тетрагидрофурана и суспензировали 52,1 г (1,39 моль)

алюмогидрида лития.

Суспензию нагревали в течение 15 минут на плитке с закрытой

спиралью, после чего плиту удаляли и прибавляли 100 г (0,37 моль)

(s)-пролина при постоянном перемешивании небольшими порциями. После

того, как вся кислота была прибавлена, реакционную смесь кипятили еще

час.

При интенсивном перемешивании осторожно прикапывали раствор

24,3 г (0,43 моль) гидроксида калия в 97 мл воды, при этом выпадал серый

аморфный осадок окиси алюминия. По окончании прибавления щелочи

кашеобразную смесь тщательно мешали еще около 15 минут для полного

Страницы: 2 3 4 5 6 7 8 9 10

"СОЦИАЛ-ДЕМОКРАТ" ,1) литературно-политическое обозрение, издание группы "Освобождение труда", 1890-92, Лондон, Женева, 4 книги.2) Нелегальная газета, орган ЦК РСДРП, фактически была органом меньшевиков; 17(30).9 - 18.11(1.12). 1906, Санкт-Петербург, 7 номеров.3) Нелегальная газета, Центральный орган РСДРП, с 1912 - Центральный орган большевиков, февраль 1908 - январь 1917, Вильно, Санкт-Петербург, Париж, Женева, 58 номеров. Фактический руководитель и с декабря 1911 редактор - В. И. Ленин.4) Ежедневная газета, орган Московского областного бюро, Московского комитета, позднее Московского окружкома РСДРП(б), март 1917 - март 1918, Москва. Слилась с газетой "Правда".

ЙОККАИТИ , город в Японии, на о. Хонсю, пригород Нагои. 281 тыс. жителей (1992). Нефтеперерабатывающая, нефтехимическая промышленность.

МЕНИНГИТ (от греч . meninx - мозговая оболочка), гнойное или серозное воспаление оболочек головного и спинного мозга, вызываемое бактериями, вирусами и др. Возникает как самостоятельное заболевание или как осложнение другого процесса. Проявляется головной болью, рвотой, расстройством сознания и т. д.