Синтетические возможности реакции Вильсмейера-Хаака-Арнольда
Синтетические возможности реакции Вильсмейера-Хаака-Арнольда
Страница 9

(0.086 моль) предварительно охлажденного раствора

(S)-(+)-метоксиметилпирролидина в 50 мл бензола. Практически сразу

начинал выпадать осадок хлорида триэтиламмония. Перемешивание продолжали

около 2,5 часов, после чего осадок отфильтровывали, фильтрат упаривали

на роторе.

Продукт очищали, пропуская через короткую колонку с силикагелем, элюент-

бензол-эфир (3:1). Выход вещества из колонки контролировали с помощью

хроматографии на тонком слое (ТСХ). Растворитель отгоняли, получали 13,7

г. соединения с выходом 87 % от теоретического и 96 % от методики. [a]D

= -79 њ(C = 25, CHCl3). Литературные данные [1]: [a]D = -78 њ

Спектр ЯМР 1Н (d, м.д.): 1.80 м (CH3), 1.85 с (СН3), 3.34 с (СН3О), 3.45

д (СН2), 5.15 д (СН2). Спектр ЯМР 13С (d, м.д.): 19.71 (CH3), 49.43

(СН), 56.01 (СН3О), 58.95 (СН2), 76.66 (СН2), 77.00 (СН2), 77.32 (СН2),

170.84 (С=О).

Получение 3-метил-1-фенилтетрагидрохинолин-4-она

Для проведения данной реакции использовали круглодонную одногорлую колбу

с капельной воронкой, оснащенной хлоркальциевой трубкой. Реакционную

смесь перемешивали магнитной мешалкой.

В колбу помещали 0,8 мл (0.004моль)

1-(метакрилоил)-(S)-2-метоксиметилпирролидина в 20 мл дихлорэтана, при

перемешивании медленно прикапывали ангидрид трифторметансульфоновой

кислоты 0,74 мл (0,004 моль) в небольшом количестве дихлорэтана. Затем

прибавляли раствор дифениламина в количестве 0,5 г ( 0,003 моль) в 10 мл

дихлорэтана, при этом цвет реакционной смеси резко менялся от

бледно-желтой до ярко-оранжевой. К колбе с реакционной смесью

присоединяли обратный холодильник, снабженный хлоркальциевой трубкой, и

кипятили 3 часа. После чего выливали реакционную смесь в

колбу,содержащую интенсивно перемешиваемую смесь водного раствора KHCO3

и эфира. Перемешивание продолжали 3,5 часа, полноту протекания гидролиза

контролировали хроматографически. Отделяли органический слой, водный -

экстрагировали эфиром, вытяжки объединяли и сушили над безводным

сульфатом магния.

Продукт реакции очищали колоночной хроматографией. В качестве элюента

Страницы: 5 6 7 8 9 10 11 12

ПИРОГАЛЛОЛ (1 , 2, 3-тригидроксибензол), С6Н3(ОН)3, бесцветные, темнеющие на воздухе кристаллы, tпл 133 °С. Применяется в производстве красителей, в газовом анализе, как проявляющее вещество в фотографии.

МЕТАНИЯ СПОРТИВНЫЕ , в легкой атлетике - метание на дальность диска, копья, молота, гранаты, а также толкание ядра.

ОГАЙО (Ohio) , река в США, левый приток Миссисипи. 1580 км, площадь бассейна 528,1 тыс. км2. Главный приток - р. Теннесси. Средний расход воды ок. 8 тыс. м3/с. Судоходна до верховьев. ГЭС.