Синтетические возможности реакции Вильсмейера-Хаака-Арнольда
Синтетические возможности реакции Вильсмейера-Хаака-Арнольда
Страница 5

образованием аминоинденов, которые под действием водного NaOH

превращаются в инданоны [17]:

При введении в реакцию олефинов, имеющих протон в аллильном положении,

обычно происходит элиминирование этого протона из a,b-ненасыщенной

иминиевой соли с образованием диенамина [18]:

Поскольку диенамины намного более реакционноспособны, чем исходные

олефины, как правило, реакция на стадии их образования не

останавливается и выделяются полизамещенные продукты [19].

2.2.4 Реакции хлорометилениминиевых солей с

кетонами и карбоновыми кислотами

Кетоны, имеющие атом водорода в a-положении к карбонильной группе

взаимодействуют с хлорометилениминиевыми солями с образованием

3-хлоракролеинов [20]:

Полизамещение в кетонах наблюдается достаточно редко. При введении в

реакцию ацетофенонов, имеющих донорные группы в бензольном кольце,

может, как и в случае стиролов, происходить циклизация иминиевых солей с

образованием соответствующих 1-диметиламино-3-хлоринденов-2 [20]:

Если иминиевая соль содержит гидроксильную группу в о-положении,

циклизация приводит к образованию изофлавонов [21] и хроменонов [22]:

Формилирование производных уксусной кислоты, содержащих арильные,

карбоксильные или галоидные группы, приводит к образованию

3-диметиламиноиминиевых солей, дающих после гидролиза соответствующие

акролеины и малоновые альдегиды. как предполагают авторы [21], реакция

происходит через образование кетенов:

2.2.5 Винилогичная реакция Вильсмейера-Хаака

При взаимодействии кислот Льюиса с 3-аминоакролеинами образуются

иминиевые соли, которые могут реагировать с активными ароматическими

субстратами, давая после гидролиза коричные альдегиды. Электрофильность

таких солей существенно ниже, чем классического реагента Вильсмейера;

так, комплекс 3-диметиламиноакролеина - прямого аналога диметилформамида

- с оксихлоридом фосфора практически не реагирует даже с очень активными

ароматическими соединениями. Значительно более активен

3-метиланилинакролеин [23]:

Авторы [24] пыталтсь активировать аминоакролеины уксусным ангидридом и

ацетилбромидом, но активность образующихся 0-ацилиминиевых ионов была

столь высока, что единственными продуктами были сильно окрашенные

Страницы: 1 2 3 4 5 6 7 8 9

ЦВМ , см. Цифровая вычислительная машина.

РОСТРОПОВИЧ Мстислав Леопольдович (р . 1927), российский виолончелист, дирижер. Профессор Московской консерватории (1960-74). С 1974 в эмиграции; в 1978 за правозащитную деятельность Ростропович и его жена Г. П. Вишневская были лишены гражданства СССР. В 1990 гражданство восстановлено. В 1977-94 возглавлял Вашингтонский симфонический оркестр. Лауреат ряда международных конкурсов. Ленинская премия (1964). Государственная премия СССР (1951), Государственная премия Российской Федерации (1991).

БЕККЕНБАУЭР (Bechenbauer) Франц (р . 1945), немецкий спортсмен и тренер. Признан лучшим футболистом Европы (1972, 1976). Чемпион мира (1974) и Европы (1972), обладатель Кубка европейских чемпионов (1974, 1975, 1976). Тренер сборной команды ФРГ (1987-90), выигравшей чемпионат мира 1990.