Синтетические возможности реакции Вильсмейера-Хаака-Арнольда
Синтетические возможности реакции Вильсмейера-Хаака-Арнольда
Страница 5

образованием аминоинденов, которые под действием водного NaOH

превращаются в инданоны [17]:

При введении в реакцию олефинов, имеющих протон в аллильном положении,

обычно происходит элиминирование этого протона из a,b-ненасыщенной

иминиевой соли с образованием диенамина [18]:

Поскольку диенамины намного более реакционноспособны, чем исходные

олефины, как правило, реакция на стадии их образования не

останавливается и выделяются полизамещенные продукты [19].

2.2.4 Реакции хлорометилениминиевых солей с

кетонами и карбоновыми кислотами

Кетоны, имеющие атом водорода в a-положении к карбонильной группе

взаимодействуют с хлорометилениминиевыми солями с образованием

3-хлоракролеинов [20]:

Полизамещение в кетонах наблюдается достаточно редко. При введении в

реакцию ацетофенонов, имеющих донорные группы в бензольном кольце,

может, как и в случае стиролов, происходить циклизация иминиевых солей с

образованием соответствующих 1-диметиламино-3-хлоринденов-2 [20]:

Если иминиевая соль содержит гидроксильную группу в о-положении,

циклизация приводит к образованию изофлавонов [21] и хроменонов [22]:

Формилирование производных уксусной кислоты, содержащих арильные,

карбоксильные или галоидные группы, приводит к образованию

3-диметиламиноиминиевых солей, дающих после гидролиза соответствующие

акролеины и малоновые альдегиды. как предполагают авторы [21], реакция

происходит через образование кетенов:

2.2.5 Винилогичная реакция Вильсмейера-Хаака

При взаимодействии кислот Льюиса с 3-аминоакролеинами образуются

иминиевые соли, которые могут реагировать с активными ароматическими

субстратами, давая после гидролиза коричные альдегиды. Электрофильность

таких солей существенно ниже, чем классического реагента Вильсмейера;

так, комплекс 3-диметиламиноакролеина - прямого аналога диметилформамида

- с оксихлоридом фосфора практически не реагирует даже с очень активными

ароматическими соединениями. Значительно более активен

3-метиланилинакролеин [23]:

Авторы [24] пыталтсь активировать аминоакролеины уксусным ангидридом и

ацетилбромидом, но активность образующихся 0-ацилиминиевых ионов была

столь высока, что единственными продуктами были сильно окрашенные

Страницы: 1 2 3 4 5 6 7 8 9

УДМУРТИЯ (Удмуртская Республика) , в Российской Федерации. 42,1 тыс. км2. Население 1643 тыс. человек (1993), городское 70%; удмурты (496,5 тыс. человек; 1989, перепись), русские, татары и др. 25 районов, 6 городов, 12 поселков городского типа (1993). Столица - Ижевск. Поверхность равнинная, более возвышенная на севере (Верхнекамская возв., высота до 330 м). Средние температуры января от ?14 до ?15 °С, июля 17-19 °С. Осадков 400-600 мм в год. Крупная река - Кама. Воткинское водохранилище. Леса занимают 47% территории (ель, сосна, береза и др.). Начало формирования удмуртских племен - 3-4 вв. В 10-12 вв. удмурты находились под экономическим и культурным влиянием Болгарии Волжско-Камской. В 13 в. территория Удмуртии завоевана монголо-татарами. В 14 в. началась русская колонизация, образовалась Вятская земля, присоединенная в кон. 15 в. к Московскому великому княжеству. После падения Казанского ханства (1552) удмурты добровольно вошли в состав России. 4.11.1920 образована Вотская Автономная область в составе РСФСР, переименована 1.1.1932 в Удмуртскую Автономную область, 28.1934 преобразована в Автономную Советскую Социалистическую Республику. В сентябре 1990 ВС Удмуртии принял Декларацию о суверенитете республики, установил ее новое название - Удмуртская Республика. Промышленность: машиностроение и металлообработка (производство легковых автомобилей, промышленного оборудования, мотоциклов, станков, приборов и др.), черная металлургия (ПО "Ижсталь"), лесная, деревообрабатывающая, нефтедобывающая, химическая, стекольная, легкая, пищевая. Добыча торфа. Посевы пшеницы, ржи, гречихи, льна-долгунца, кормовых культур; выращивают картофель, овощи. Молочно-мясное скотоводство; свиноводство, птицеводство. Пчеловодство. Судоходство по Каме. Курорт - Варзи-Ятчи.

МАЛЬБОРО (Marlborough) Джон Черчилл (Churchill) (1650-1722) , герцог Мальборо (1702), английский полководец и государственный деятель, генерал-фельдцейхмейстер (1702). Принадлежал к партии вигов. Во время войны за Испанское наследство до 1711 главнокомандующий английской армией на континенте.

ХРОМОВЫЕ КВАСЦЫ , кристаллогидраты двойных солей типа MeCr(SO4)2 . 12Н2О, где Ме - одновалентный катион (напр., K+ , Na+, NH4+ и др.). Хорошо растворимы в воде. Применяют при дублении кож (отсюда название кожи "хром"), в текстильной промышленности, в фотографии.