Синтетические возможности реакции Вильсмейера-Хаака-Арнольда Синтетические возможности реакции Вильсмейера-Хаака-АрнольдаСтраница 5
образованием аминоинденов, которые под действием водного NaOH
превращаются в инданоны [17]:
При введении в реакцию олефинов, имеющих протон в аллильном положении,
обычно происходит элиминирование этого протона из a,b-ненасыщенной
иминиевой соли с образованием диенамина [18]:
Поскольку диенамины намного более реакционноспособны, чем исходные
олефины, как правило, реакция на стадии их образования не
останавливается и выделяются полизамещенные продукты [19].
2.2.4 Реакции хлорометилениминиевых солей с
кетонами и карбоновыми кислотами
Кетоны, имеющие атом водорода в a-положении к карбонильной группе
взаимодействуют с хлорометилениминиевыми солями с образованием
3-хлоракролеинов [20]:
Полизамещение в кетонах наблюдается достаточно редко. При введении в
реакцию ацетофенонов, имеющих донорные группы в бензольном кольце,
может, как и в случае стиролов, происходить циклизация иминиевых солей с
образованием соответствующих 1-диметиламино-3-хлоринденов-2 [20]:
Если иминиевая соль содержит гидроксильную группу в о-положении,
циклизация приводит к образованию изофлавонов [21] и хроменонов [22]:
Формилирование производных уксусной кислоты, содержащих арильные,
карбоксильные или галоидные группы, приводит к образованию
3-диметиламиноиминиевых солей, дающих после гидролиза соответствующие
акролеины и малоновые альдегиды. как предполагают авторы [21], реакция
происходит через образование кетенов:
2.2.5 Винилогичная реакция Вильсмейера-Хаака
При взаимодействии кислот Льюиса с 3-аминоакролеинами образуются
иминиевые соли, которые могут реагировать с активными ароматическими
субстратами, давая после гидролиза коричные альдегиды. Электрофильность
таких солей существенно ниже, чем классического реагента Вильсмейера;
так, комплекс 3-диметиламиноакролеина - прямого аналога диметилформамида
- с оксихлоридом фосфора практически не реагирует даже с очень активными
ароматическими соединениями. Значительно более активен
3-метиланилинакролеин [23]:
Авторы [24] пыталтсь активировать аминоакролеины уксусным ангидридом и
ацетилбромидом, но активность образующихся 0-ацилиминиевых ионов была
столь высока, что единственными продуктами были сильно окрашенные
ЮШНЕВСКАЯ (Круликовская) Мария Казимировна (1790-1863) , жена декабриста А. П. Юшневского. В 1830 последовала за ним в Забайкалье. В 1855 получила разрешение возвратиться в Европейскую Россию.
РЕСТАВРАЦИЯ во Франции , период вторичного правления династии Бурбонов в 1814-1815 (1-я Реставрация) и в 1815-30 (2-я Реставрация). 1-ю и 2-ю Реставрации разделяют "Сто дней". Конец Реставрации положила Июльская революция 1830.
МЕХАНИКА (от греч . mechanike - искусство построения машин), наука о механическом движении материальных тел (т. е. изменении с течением времени взаимного положения тел или их частей в пространстве) и взаимодействиях между ними. В основе классической механики лежат Ньютона законы. Методами механики изучаются движения любых материальных тел (кроме микрочастиц) со скоростями, малыми по сравнению со скоростью света. Движения тел со скоростями, близкими к скорости света, рассматриваются в относительности теории, а движение микрочастиц - в квантовой механике. В зависимости от того, движение каких объектов рассматривается, различают механику материальной точки и системы материальных точек, механику твердого тела, механику сплошной среды. Механика разделяется на статику, кинематику и динамику. Законы механики используются для расчетов машин, механизмов, строительных сооружений, транспортных средств, космических летательных аппаратов и т. п. Основоположники механики - Г. Галилей, И. Ньютон и др.