Подгруппа хрома
Подгруппа хрома
Страница 20

Для хрома довольно характерно образование некоторых хромит-хроматных производных. Так, при взаимодействии растворимых соединений СrIII и СrVI в нейтральной среде выпадает коричневый осадок хромитхромата [Сr(ОН)2]НСrO4, при длительном промывании водой переходящий в [Сr(ОН)]СrO4. Коричневый Сr2(СrO4)3, (т. е. суммарно Сr5О12) образуется в водном слое при извлечении пероксида хрома эфиром. Нагреванием смесей бихромата с хромовым ангидридом могут быть получены нерастворимые в воде чёрные соли щелочных металлов суммарного состава МCr3О8, отвечающие структуре МСr(СrO4)2.

Весьма характерным для производных Сr3+ является образование двойных соединений с аммиаком, примером которых может служить фиолетовый СrCl3·6NН3. Соединения эти в твёрдом состоянии довольно устойчивы, а водой частично разлагаются с выделением осадка Сr(ОН)3 по уравнению, например:

СrCl3·6NH3 + 6 H2O Û Сr(ОН)3 + 3 NН4OН + 3 NН4Сl

Напротив, при наличии в растворе избытка аммиака и хлористого аммония равновесие смещается влево, т. е. в сторону растворения Сr(ОН)3 с образованием СrСl3·6NН3.

Рис. 5. Схема строения иона [W2Cl9]3–.  

В противоположность хрому, для Mo и W трехвалентное состояние не характерно, и из относящихся сюда соединений известны лишь немногие. При нагревании МoCl5 до 250 °С в токе водорода образуется МоСl3, представляющий собой тёмно-красное кристаллическое вещество, нерастворимое не только в воде, но и в соляной кислоте . Аналогичные по составу чёрные бромид и иодид могут быть получены прямым синтезом из элементов, а желтоватый фторид — взаимодействием МоF5 с молибденом при нагревании. Его сплавлением с КF (в запаянной трубке при 800 °С) был получен бледно-жёлтый К3МоF6 (т. пл. 734 °С), анион которого представляет собой октаэдр с d(MoF) = 200 пм. Известны также оксогалогениды молибдена общей формулы МоОГ·4Н2О, где Г — F, Сl, Вr.

Хлорид трёхвалентного вольфрама известен в виде гексамера (WСl3)6 [с вероятной стпуктуро W6Сl12)Cl6] и в форме жёлто-зелёных двойных солей типа 2WСl3·3МСl, например 2WСl3·3КСl. Кристаллы этого соединения образованы катионами К и сложными анионами W2Cl93-, имеющими схематически показанную на рис. 5 пространственную структуру [d(WW) = 241, d(\WСl ) = 240, d(WСl ) = 218 пм]. Аналогичные по составу двойные соли были получены для МоСl3, МоВr3, МоF3 и CrCl3. Известна также более сложная по составу тёмно-зелёная двойная соль 3WСl3·5КСl, образующая при взаимодействии с водой тёмно-красный раствор. Сплавлением оксидов ЭО3 с СаСО3 при 1000 °С были получены Сa3МоО3 и Ca3WO3.

Страницы: 16 17 18 19 20 21 22

РИГЕР (Rieger) Франтишек (1818-1903) , барон (1897), один из лидеров (с 1874) партии старочехов, доктор права. Участник чешского национального движения 30 - 40-х гг. Организовал издание первой чешской энциклопедии (1858-74).

ВОСТОЧНОЕ САМОА (Eastern Samoa) , владение США в Тихом ок., в восточной части арх. Самоа. 197 км2. Население 52,8 тыс. человек (1993), главным образом полинезийцы. Официальный язык - английский. Верующие главным образом протестанты. Адм. ц. - Паго-Паго. Производство и вывоз рыбных консервов и копры. Денежная единица - доллар США.

ШЕСТИЛУЧЕВЫЕ ГУБКИ (стеклянные губки) , класс морских беспозвоночных животных типа губок. Скелет состоит из 6-лучевых кремневых игл. Ок. 500 видов, на глубине 100 м и более до ультраабиссали; в России 34 вида.