Подгруппа хрома
Подгруппа хрома
Страница 21

Отвечающий двухвалентному хрому хлористый хром (СrСl2) образуется при взаимодействии металла с соляной кислотой в атмосфере водорода. Он может быть также получен прокаливанием металического хрома в струе газообразного НСl или восстановлением СrСl3 водородом при температурах около 600 °С. Безводный CrCl2 представляет собой бесцветное кристаллическое вещество (т. пл. 824 °С), очень гигроскопичное и растворяющееся в воде с голубым окрашиванием раствора. Из последнего хлористый хром может быть выделен в виде синего кристаллогидрата CrСl2·4H2О, который выше 38 °С постепенно превращается в изомерную зелёную форму, а при 51 °С переходит в голубой тригидрат. Водный раствор зелёной формы тетрагидрата некоторое время сохраняет этот цвет и характеризуется значительно меньшей электропроводностью, чем равный по концентрации раствор синей формы тетрагидрата. От CrСl2 производятся некоторые двойные соли, примерами которых могут служить СrСl2·CsCl (т. пл. 709 °С) и СrСl2·2СsСl (т. пл. 563 °С с разл.).

Рис. 6. Схема строения Рис. 7. Схема строения иона Cr2(CH3COO)4·2H2O. [Mo6Cl8]4+.

Ион Сr2+ является настолько сильным восстановителем, что способен вытеснять водород из воды по схеме:

2Сr2+ +2 Н+ = 2 Сr3+ + Н2­

(скорость этой реакции сильно зависит от каталитического влияния примесей). Кислородом воздуха он легко окисляется. Ввиду этого солянокислый раствор СrСl2 иногда применяют для поглощения кислорода; реакция идет по уравнению

4 СrСl2 + O2 + 4 НСl = 4 СrСl3 + 2 H2O.

Чёрный монооксид хрома (СrО) получить в индивидуальном состоянии очень трудно. Он весьма инертен химически, а при нагревании в вакууме выше 700 °С подвергается дисмутации на Сr2О3 и хром. Отвечающий ему гидрат Сr(ОН)2 выделяется в виде очень легко окисляющегося желтого осадка при действии щелочей на раствор СrСl2. Гидрат монооксида хрома имеет основной характер (К1·К2 = 1·10-17) и с кислотами образует соответствующие соли Сr2+. Из них наиболее устойчив малорастворимый ацетат хрома (II) Сr(СН3СОО)2·Н2О, выделяющийся в виде красного осадка при действии СН3СООNа на концентрированный раствор СrСl2. Он имеет димерную структуру, схематически показанную на рис. 6 [d(СrО) = 197, d(СrОН2) = 220, d(СrСr) = 246 пм]. С сернистым аммонием крепкий раствор CrСl2 дает черный осадок моносульфида хрома — СrS. От синего СrSО4·7Н2О производится также синяя двойная соль К2SO4·СrSO4·6Н2О. Сухим путем (прокаливанием металла в атмосфере галогеноводорода) были получены зеленый СrF2 (т. пл. 1100 °С), бесцветный CrВr2 (т. пл. 842 °С) и буро-красный СrI2 (т. пл. 795 °С). В противоположность труднорастворимому фториду, обе последние соли легкорастворимы в воде. Интересен смешанный фторид Сr2F5, содержащий одновременно атомы двух- и трёхвалентного хрома.

Из простых по составу производных двухвалентных Mo и W известны главным образом галогенидные соединения. Желтый МоСl2 может быть получен нагреванием молибдена в парах фосгена. Он практически нерастворим в воде, но растворяется в спирте и эфире. По данным рентгеноструктурного анализа, хлориду двухвалентного молибдена отвечает формула Мо6Сl12 со структурой [Мо6Сl8]Сl4. В катионе [Мо8Сl8] атомы хлора расположены по вершинам куба, а атомы молибдена — около середин его граней (рис. 7). Для ядерных расстояний даются значения: d(МоМо) = 260, d(СlСl) = 300 d(MoCl) = 250¸260 пм. При действии на Мо6Сl12 щелочей образуется основание [Мо6Cl8](OH)4, для которого получены соли некоторых кислот. С другой стороны, для Мо6Сl12, известны продукты присоединения типа Мо6Сl12·4КСl. Оранжевый бромид и черный иодид двухвалентного молибдена по свойствам аналогичны хлориду. Спеканием порошка молибдена с серой был синтезирован серый Мо2S3.

Страницы: 17 18 19 20 21 22

АХУНОВ Гариф (Гарифзян) Ахунзянович (р . 1925), татарский писатель. Романы "Клад" (1963), "Хозяева" (1968), "Дочь Волги" (1978), пьесы, посвященные труженикам Татарии.

ФЕТИДА , в греческой мифологии морская богиня, одна из нереид, мать Ахилла.

БИСК Александр Акимович (1883-1973) , русский поэт. Отец французского поэта Алена Боске. Стихи (сборники "Рассыпанное ожерелье", 1912; "Чужое и свое", 1962), отмеченные музыкальностью звучания и строгостью формы, тяготеют к традициям символизма. Переводы из Р. М. Рильке (первые переводы на русский язык), Ж. М. Эредиа, Э. Верхарна и др. Мемуары "Русский Париж 1906-1908 гг." (1963). С 1919 в эмиграции (Болгария, Бельгия, США).