Подгруппа хрома
Подгруппа хрома
Страница 15

с образованием коричневого МоОСl3 или зелёного WOСl3. При одновременном наличии в растворе хлористых солей некоторых одновалентных металлов из него могут быть выделены зелёные двойные соединения, например WОСl3·2КСl и МоОСl3·2КCl. В виде неустойчивых на воздухе зелёных кристаллов была выделена и свободная кислота МоОСl3·2НСl. Отвечающие тому же типу ЭОГ3· 2МГ производные известны также для хуже изученных МоОF3, МоОВr3 и WOВr3. Выше 200 °С черный оксохлорид молибдена испаряется с частичным разложением по схеме:

3 МоОСl3 Û МоОСl4 + МоО2Сl2 + МоСl3.

Восстановлением оксохлоридов ЭО2Сl2 хлористым оловом были получены МоО2Сl и WО2Сl.

При действии аммиака на растворы производных пятивалентного молибдена выпадает коричнево-бурый осадок MoО(ОН)3. Нагреванием его в токе углекислого газа может быть получен фиолетово-черный Мо2О5. Известен также Mo2S5, тогда как наличие аналогичных соединений у вольфрама не установлено. Из отвечающих Мо2О5 солей высокотемпературным синтезом были получены производные типа MII(МоО3)2 (где М = Мg, Са, Sr, Ва).

Частичное восстановление высших оксидов Mo и W ведет к образованию продуктов промежуточного между ЭО3 и Э2О5 состава. Большей частью они соответствуют формуле ЭxО3n-x (где х = 1, реже 2 или 3) и имеют синюю или фиолетовую окраску. Наиболее известным из таких смешанных продуктов восстановления оксидов ЭО3 является “молибденовая синь” (которой иногда приписывается определенная формула — Мо6О17).

Из производных пятивалентного хрома лучше других охарактеризованы соли типа М3СrО8 и темно-красные соли типа М2СrОСl5 (где М — К, Rb, Сs, NН4). Лежащий в их основе красновато-черный СrОСl3 был получен взаимодействием СrО3 с SOСl2. Он легко возгоняется в вакууме, но устойчив только при низких температурах. Известны и имеющие светлую пурпурную окраску соли типа МСrОF4 (где М — K и Аg). В форме двойного соединения СrОF3·0,3СlF3 выделен и соответствующий им красный оксофторид. Водой эти вещества тотчас разлагаются на производные CrIII и CrVI. Сине-чёрные соли Ва и Sr типа Э3(СrO4)2, получены сплавлением соответствующих хроматов и гидроксидов при 800 °С в токе азота по реакции:

Страницы: 11 12 13 14 15 16 17 18 19

ФРАНЦ I (1768-1835) , австрийский государь с 1792 (с 1804 имел титул императора Австрии), из династии Габсбургов, последний император "Священной Римской империи" (в 1792-1806; под именем Франца II); один из инициаторов коалиций европейских монархий против революционной и наполеоновской Франции. При нем Австрия проиграла в 1792-1809 Франции 4 войны. Его дочь, Мария Луиза, в 1810 выдана замуж за Наполеона I. Франц - один из организаторов Священного союза.

ЧАСЫ , прибор для отсчета времени. В часах используются постоянные периодические процессы: вращение Земли (солнечные часы), колебания маятника (механические и электромагнитные часы), камертона (камертонные часы), пластинки кварца (кварцевые часы), переход атомов из одного энергетического состояния в другое (квантовые часы). Измерение времени часами сводится к измерению числа периодов используемого процесса (напр., качания маятника). Часы условно подразделяют на бытовые (наручные, карманные, настольные, настенные и др.) и специальные (напр., секундомеры, хронометры). Первыми часами были солнечные; во 2-м тыс. до н. э. появились водяные часы; первые упоминания о механических часах относятся к кон. 6 в.; современные механические часы созданы Х. Гюйгенсом в 1657; в 70-х гг. 20 в. получили распространение электронные кварцевые часы с цифровой индикацией, напр. на жидких кристаллах.

ЗАДАР (Zadar) , город в Хорватии, порт на Адриатическом м. 76 тыс. жителей (1991). Международный аэропорт. Машиностроение, пищевкусовая, текстильная промышленность. Курорт. Археологический музей, Художественная галерея. Остатки римского форума и триумфальных арок. Церковь-ротонда св. Доната (нач. 9 в.). Романские базилики (св. Стошия, 12-13 вв.; св. Кршевана, 12 в.), крепостные ворота "Порта Терраферма" в стиле ренессанса (16 в.).