Подгруппа хрома Подгруппа хромаСтраница 15
с образованием коричневого МоОСl3 или зелёного WOСl3. При одновременном наличии в растворе хлористых солей некоторых одновалентных металлов из него могут быть выделены зелёные двойные соединения, например WОСl3·2КСl и МоОСl3·2КCl. В виде неустойчивых на воздухе зелёных кристаллов была выделена и свободная кислота МоОСl3·2НСl. Отвечающие тому же типу ЭОГ3· 2МГ производные известны также для хуже изученных МоОF3, МоОВr3 и WOВr3. Выше 200 °С черный оксохлорид молибдена испаряется с частичным разложением по схеме:
3 МоОСl3 Û МоОСl4 + МоО2Сl2 + МоСl3.
Восстановлением оксохлоридов ЭО2Сl2 хлористым оловом были получены МоО2Сl и WО2Сl.
При действии аммиака на растворы производных пятивалентного молибдена выпадает коричнево-бурый осадок MoО(ОН)3. Нагреванием его в токе углекислого газа может быть получен фиолетово-черный Мо2О5. Известен также Mo2S5, тогда как наличие аналогичных соединений у вольфрама не установлено. Из отвечающих Мо2О5 солей высокотемпературным синтезом были получены производные типа MII(МоО3)2 (где М = Мg, Са, Sr, Ва).
Частичное восстановление высших оксидов Mo и W ведет к образованию продуктов промежуточного между ЭО3 и Э2О5 состава. Большей частью они соответствуют формуле ЭxО3n-x (где х = 1, реже 2 или 3) и имеют синюю или фиолетовую окраску. Наиболее известным из таких смешанных продуктов восстановления оксидов ЭО3 является “молибденовая синь” (которой иногда приписывается определенная формула — Мо6О17).
Из производных пятивалентного хрома лучше других охарактеризованы соли типа М3СrО8 и темно-красные соли типа М2СrОСl5 (где М — К, Rb, Сs, NН4). Лежащий в их основе красновато-черный СrОСl3 был получен взаимодействием СrО3 с SOСl2. Он легко возгоняется в вакууме, но устойчив только при низких температурах. Известны и имеющие светлую пурпурную окраску соли типа МСrОF4 (где М — K и Аg). В форме двойного соединения СrОF3·0,3СlF3 выделен и соответствующий им красный оксофторид. Водой эти вещества тотчас разлагаются на производные CrIII и CrVI. Сине-чёрные соли Ва и Sr типа Э3(СrO4)2, получены сплавлением соответствующих хроматов и гидроксидов при 800 °С в токе азота по реакции:
"ЗОЛОТОЙ ПУЛ" , международное объединение центральных банков Великобритании, ФРГ, Франции, Италии, Бельгии, Нидерландов, Швейцарии и Федерального резервного банка Нью-Йорка (1961-68). Пыталось стабилизировать цену золота на лондонском рынке золота на уровне, близком к официальной цене (35 дол. за тройскую унцию), регулируя через Банк Англии куплю-продажу золота с помощью государственных золотых запасов.
КРЕБС (Krebs) Эдвин Джерард (р . 1918), американский биохимик. Совместно с Э. Фишером открыл ряд ферментов, обратимо фосфорилирующих белки, провел классические исследования этого процесса, его роли в механизмах регуляции биохимических реакций в клетках. Нобелевская премия (1992, совместно с Фишером).
"БЫЛОЕ" , сборник (Лондон - Париж, 1900-04, 1908-13, 15 номеров) и журнал (Санкт-Петербург-Ленинград, 1906-07, 1917-26, 57 номеров). Документы и материалы по истории революционного движения, преимущественно 2-й пол. 19 в. Редакторы: В. Л. Бурцев, В. Я. Богучарский, П. Е. Щеголев.