Подгруппа хрома Подгруппа хромаСтраница 14
В зависимости от состава окраска вольфрамовых бронз может быть различной, например, сине-фиолетовой (при х = 0,35), красной (при х = 0,62) или жёлтой (при х = 0,93), причём обычно она бывает очень красива. Это обстоятельство в сочетании с высокой устойчивостью по отношению к внешним воздействиям позволяет использовать вольфрамовые бронзы для изготовления высококачественных типографских красок. Помимо натрия, в их состав могут входить и другие металлы (Li, К, Rb, Cs, Тl, Са, Ва, Рb).
Изоструктурные вольфрамовым, тоже ярко окрашенные молибденовые бронзы МхМоО3 (где М — Nа, К, Rb) были синтезированы длительным взаимодействием М2МоО4, МоО3 и Mo при 400-1000 °С под давлением 60 тыс. атм. Частично они получены и методом электролиза. Примерами могут служить красная К0,26МоО3 и голубая К0,28МоО3. Отмечалось также получение Li-Mo бронз со степенью окисления молибдена 4,3¸5,8.
Изученные соединения пятивалентных элементов рассматриваемой группы сравнительно немногочисленны. Вольфрампентахлорид может быть получен повторной перегонкой WСl6 в токе водорода, молибденпентахлорид — нагреванием порошка Mo в токе хлора. И WСl5 (т. пл. 253, т. кип. 288 °С), и MоСl5 (т. пл. 194, т. кип. 268 °С) представляют собой зеленовато-чёрные кристаллические вещества. В твердом состоянии для них установлена димерная структура, но в парах они имеют строение тригональной бипирамиды [d(МоСl) = 227, d(WСl) = 226 пм]. Для обоих пентахлоридов получены зелёные двойные соединения типа МЭСl6 (где М — Cs др.), а для вольфрама и типа М2WСl7. Известны также желтый МоF5 (т. пл. 67, т. кип. 214 °С) и коричнево-фиолетовый WВr5 (т. пл. 276, т. кип. 333 °С). Тетрамерный в кристаллах WF5 неустойчив на воздухе, а около 60 °С дисмутирует по схеме: 2 WF5 = WF6 + WF4. Для него, как и для фторида молибдена, известны малоустойчивые двойные соединения с фторидами щелочных металлов (кроме лития) состава MЭF6 . Примером может служить NаМоF6 [d(МоF) = 174 пм].
Водой WСl5 и МоСl5 разлагаются по схеме:
ЭСl5 + Н2О = ЭОСl3 + 2 HСl
ШИСТОЦЕРКА , то же, что пустынная саранча.
СМОЛЫ ПРИРОДНЫЕ , вырабатываемые некоторыми растениями сложные по химическому составу вещества; затвердевают на воздухе, растворимы в органических растворителях, нерастворимы в воде. Образуются главным образом тропическими растениями (копайский бальзам, шеллак и др.); в умеренной зоне - преимущественно растениями семейства сосновых (канифоль). Ископаемые природной смолы - копал, янтарь. Применение природной смолы в производстве лаков, политур, клеев и др. сокращается в связи с их заменой синтетическими продуктами.
ТРЕХ БРАТЬЕВ ПЕЩЕРА (Les Trois Freres) , департамент Арьеж, Франция, с верхнепалеолитической гравировкой и росписью (лошади, бизоны, мамонты, северные олени и др.); изображение т. н. колдуна с рогами оленя и хвостом.