Подгруппа мышьяка
Подгруппа мышьяка
Страница 15

ЭCI3 + H2O Û Э(OH)Cl2 + HСl и Э(OH)Сl2 + H2O Û Э(OH)2Cl + HСl.

Образующиеся основные соли типа Э(OH)2Cl легко отщепляют молекулу воды, переходя в нерастворимые хлориды соответственно антимонила или висмутила (хлороксиды Sb и Bi). Поэтому взаимодействие SbCl3 и BiCl3 с водой практически протекает по схеме:

ЭCl3 + H2O Û ЭOСl¯ + 2 HСl.

Аналогичный по составу хлороксид мышьяка (AsOCl) может быть получен взаимодействием AsCl3 с As2O3. Расплавленный SbCl3 хорошо растворяет многие неорганические соединения. То же относится к SbBr3, тогда как AsBr3 растворяет лишь соединения ковалентного типа. Подобно хлоридам, бромиды и иодиды способны образовывать комплексы с соответствующими солями одновалентных металлов. В частности, с производными типа M[BiI4] приходится встречаться в аналитической практике. Водой бромиды и иодиды разлагаются аналогично хлоридам. Для скоростей гидролиза галогенидов мышьяка было найдено соотношение AsF3 » AsCl3 > AsBr3 > AsI3.

Пентафториды бесцветны и обладают следующими свойствами:

AsF5

SbF5

BiF5

Состояние при обычных условиях

газ

жидкость

твёрдое

Температура плавления °С

-80

+8

151

Температура кипения °С

-53

143

230

Все три фторида являются окислителями, причём по ряду As-Sb-Bi их окислительная активность быстро увеличивается.

Теплота образования AsF5 из элементов равна 1237 кДж/моль, а энергия связи AsF в нём 385 кДж/моль. BiF5 возгоняется в виде белых игольчатых кристаллов при нагревании BiF3 до 600 °С в токе фтора. Соединение это обладает сильным фторирующим действием, бурно реагирует с водой, а во влажном воздухе желтеет и затем белеет вследствие гидролиза. Последний характерен также для фторида мышьяка, тогда как фторид сурьмы гидролизуется значительно меньше соответствующего хлорида.

Для антимонпентафторида известен твёрдый кристаллогидрат SbF5·2H2O, являющийся, вероятно, пентафторгидроксоантимонатом оксония —[H3O][SbF5OH]. Некоторые отвечающие ему по составу соли типа MI[F5OH] были получены и для Sb, и для As. Термическим разложением в вакууме фторонитратов AsF3(ONO2)2, SbF3(ONO2)2 и SbF(ONO2)4 (получаемых взаимодействием соответствующих фторохлоридов с ClNO3) были получены оксофториды AsOF3, SbOF3 и SbO2F, представляющие собой белые гигроскопичные рентгеноаморфные порошки. По-видимому, они полимерны, так как прямое фторирование эквимолярной смеси As2O3 и AsCl3 приводит к образованию мономерного OAsF3, который при обычных условиях газообразен (т. пл. -68, т. кип. -26 °С).

Страницы: 11 12 13 14 15 16 17

ЖУРКИНА-КИЕК Надежда Александровна (р . 1920), полный кавалер ордена Славы (1944, 1944, 1948), старшина. В Великую Отечественную войну с 1943 воздушный стрелок-радист отдельного гвардейского разведывательного авиаполка; 30 воздушных боев.

РОЗМАРИН , род вечнозеленых полукустарников семейства губоцветных. 1-3 вида, в Средиземноморье розмарин лекарственный культивируют как эфирномасличное и декоративное растение, в т. ч. в Крыму и на Кавказе.

НАУМАН (Naumann) Карл Фридрих (1797-1873) , немецкий минералог и геолог, иностранный член-корреспондент Петербургской АН (1857). Составил (1836-44) геологическую карту Саксонии, послужившую образцом при картировании других областей Германии. Работы по геологии угля. Автор учебников по геологии и минералогии. В 1866 предложил для самого древнего периода кайнозойской эры название палеогеновая система.