Подгруппа мышьяка Подгруппа мышьякаСтраница 15
ЭCI3 + H2O Û Э(OH)Cl2 + HСl и Э(OH)Сl2 + H2O Û Э(OH)2Cl + HСl.
Образующиеся основные соли типа Э(OH)2Cl легко отщепляют молекулу воды, переходя в нерастворимые хлориды соответственно антимонила или висмутила (хлороксиды Sb и Bi). Поэтому взаимодействие SbCl3 и BiCl3 с водой практически протекает по схеме:
ЭCl3 + H2O Û ЭOСl¯ + 2 HСl.
Аналогичный по составу хлороксид мышьяка (AsOCl) может быть получен взаимодействием AsCl3 с As2O3. Расплавленный SbCl3 хорошо растворяет многие неорганические соединения. То же относится к SbBr3, тогда как AsBr3 растворяет лишь соединения ковалентного типа. Подобно хлоридам, бромиды и иодиды способны образовывать комплексы с соответствующими солями одновалентных металлов. В частности, с производными типа M[BiI4] приходится встречаться в аналитической практике. Водой бромиды и иодиды разлагаются аналогично хлоридам. Для скоростей гидролиза галогенидов мышьяка было найдено соотношение AsF3 » AsCl3 > AsBr3 > AsI3.
Пентафториды бесцветны и обладают следующими свойствами:
AsF5 | SbF5 | BiF5 | |
Состояние при обычных условиях | газ | жидкость | твёрдое |
Температура плавления °С | -80 | +8 | 151 |
Температура кипения °С | -53 | 143 | 230 |
Все три фторида являются окислителями, причём по ряду As-Sb-Bi их окислительная активность быстро увеличивается.
Теплота образования AsF5 из элементов равна 1237 кДж/моль, а энергия связи AsF в нём 385 кДж/моль. BiF5 возгоняется в виде белых игольчатых кристаллов при нагревании BiF3 до 600 °С в токе фтора. Соединение это обладает сильным фторирующим действием, бурно реагирует с водой, а во влажном воздухе желтеет и затем белеет вследствие гидролиза. Последний характерен также для фторида мышьяка, тогда как фторид сурьмы гидролизуется значительно меньше соответствующего хлорида.
Для антимонпентафторида известен твёрдый кристаллогидрат SbF5·2H2O, являющийся, вероятно, пентафторгидроксоантимонатом оксония —[H3O][SbF5OH]. Некоторые отвечающие ему по составу соли типа MI[F5OH] были получены и для Sb, и для As. Термическим разложением в вакууме фторонитратов AsF3(ONO2)2, SbF3(ONO2)2 и SbF(ONO2)4 (получаемых взаимодействием соответствующих фторохлоридов с ClNO3) были получены оксофториды AsOF3, SbOF3 и SbO2F, представляющие собой белые гигроскопичные рентгеноаморфные порошки. По-видимому, они полимерны, так как прямое фторирование эквимолярной смеси As2O3 и AsCl3 приводит к образованию мономерного OAsF3, который при обычных условиях газообразен (т. пл. -68, т. кип. -26 °С).
МАЗОВЕЦКО-ПОДЛЯССКАЯ НИЗМЕННОСТЬ (Nizina Mazowiecko-Podlaska) , в Польше, в бассейне р. Висла. Равнина высотой до 227 м. Смешанные леса (Беловежская, Августовская и др. пущи); значительная часть территории распахана (рожь и картофель, на западе также сахарная свекла). Крупные города - Варшава, Белосток.
ЯГНОБСКИЙ ЯЗЫК , относится к иранской группе индоевропейской семьи языков.
ЮЖНО-АВСТРАЛИЙСКАЯ КОТЛОВИНА , в юго-восточной части Индийского ок., к югу от Австралии. Глубина в среднем ок. 5000 м, наибольшая 6019 м.