ChemStudy

Пентахлорид сурьмы может быть получен по реакции:

SbCl3 + Cl2 = SbCl5 + 54 кДж/моль

Она представляет собой бесцветную жидкость (т. пл. 3, т. кип. 140 °С с частичным отщеплением хлора), под уменьшенным давлением перегоняющуюся без разложения. С хлоридами ряда одновалентных металлов SbCl5 образует довольно устойчивые комплексные соли типа M[SbCl6]. Будучи хлорангидридом сурьмяной кислоты, пентахлорид сурьмы разлагается водой по схеме:

SbCl5 + 4 H­2O = H3AsO4 + 5 HCl.

Реакция эта (во избежание восстановления сурьмы проводимая с водой, насыщенной хлором) является удобным методом получения чистой сурьмяной кислоты. Пентахлорид сурьмы применяется в качестве легко отдающего хлор вещества при органических синтезах. По строению молекулы она подобна пятихлористому фосфору.

При смешении бесцветных SbCl3 и SbCl5 образуется тёмно-коричневая жидкость, в которой имеет место сильно смещённое влево равновесие:

SbCl3 + SbCl5 Û 2 SbCl4.

В присутствии CsCl или RbCl выделяются чёрно-фиолетовые кристаллы комплексных солей типа M2[SbCl6]. Известны и бромиды аналогичного типа. Исследования этих солей показало, что они производятся не от четырёхвалентной сурьмы, а содержат равное число атомов SbIII и SbV, т. е. правильнее описываются формулой вида M3[SbCl6]·M[SbCl6]. В растворе они легко распадаются на соответствующие производные трёх- и пятивалентной сурьмы.

Аналогичный SbCl5 пятихлористый мышьяк при взаимодействии AsCl3 с хлором не образуется. Однако известны оранжевые комплексы [PCl4][AsCl6] и [N(C2H5)4][AsCl6] (т. пл. 147 °С с разл.), содержащие связанный с хлором пятивалентный мышьяк в анионе. Вместе с тем из AsF3 и хлора (в присутствии следов воды) может быть получен [AsCl4][AsF6], содержащий связанный с хлором пятивалентный мышьяк в катионе. Известны и некоторые другие производные катиона [AsCl4]+, например [AsCl4]SbCl6 (т. пл. 127 °С). Катион [AsCl4]+ легко гидролизуется, тогда как анион [AsF6]- по отношению к воде весьма устойчив. Для аналогичного катиона [SbCl4]+ были получены бесцветные кристаллические производные [SbCl4][SbF6] (по другим данным, SbF3Cl2 с бипирамидным строением), [SbCl4]2SO4 и [SbCl4]F. У последнего соединения, в отличие от [PCl4]F, известна лишь одна форма, в твёрдом состоянии тетрамерная (т. пл. 83 °С).

Бромиды и иодиды ЭГ5 в свободном состоянии не получены. В виде комплексных солей типа M[SbBr6] (и отвечающей им кислоты состава HSbBr6·3H2O) известен бромид пятивалентной сурьмы. Для её иодида получена лишь соль Cs[SbI6].

Для всех рассмотренных выше галогенидов As, Sb и Bi характерна склонность к реакциям присоединения. Проявляется она по отношению к самым разнообразным веществам. Например, известны продукты состава AsCl3·4NH3, BiCl3·NO, BiCl3·NO2, BiCl3·NOCl; SbCl5·NOCl, AsF3·SCl4, AsF5·IF7, SbF5·NO2, SbF5·SO2, SbF5·SF4, SbCl5·ICl3, SbCl5·POCl3 и т. д. Некоторые из этих продуктов присоединения весьма устойчивы. Так, соединение состава SbCl5·6NH3 может быть даже возогнано.

ЖЕЛТУХИН Николай Алексеевич (1915-94) , российский ученый, член-корреспондент РАН (1991; член-корреспондент АН СССР с 1968). Основные труды по газовой динамике, рабочим процессам в тепловых двигателях. Ленинская премия (1957).

ЗАСОДИМСКИЙ Павел Владимирович (1843-1912) , русский писатель. Придерживался народнического направления. Основное произведение - роман "Хроника села Смурина" (1874).

УДМУРТИЯ (Удмуртская Республика) , в Российской Федерации. 42,1 тыс. км2. Население 1643 тыс. человек (1993), городское 70%; удмурты (496,5 тыс. человек; 1989, перепись), русские, татары и др. 25 районов, 6 городов, 12 поселков городского типа (1993). Столица - Ижевск. Поверхность равнинная, более возвышенная на севере (Верхнекамская возв., высота до 330 м). Средние температуры января от ?14 до ?15 °С, июля 17-19 °С. Осадков 400-600 мм в год. Крупная река - Кама. Воткинское водохранилище. Леса занимают 47% территории (ель, сосна, береза и др.). Начало формирования удмуртских племен - 3-4 вв. В 10-12 вв. удмурты находились под экономическим и культурным влиянием Болгарии Волжско-Камской. В 13 в. территория Удмуртии завоевана монголо-татарами. В 14 в. началась русская колонизация, образовалась Вятская земля, присоединенная в кон. 15 в. к Московскому великому княжеству. После падения Казанского ханства (1552) удмурты добровольно вошли в состав России. 4.11.1920 образована Вотская Автономная область в составе РСФСР, переименована 1.1.1932 в Удмуртскую Автономную область, 28.1934 преобразована в Автономную Советскую Социалистическую Республику. В сентябре 1990 ВС Удмуртии принял Декларацию о суверенитете республики, установил ее новое название - Удмуртская Республика. Промышленность: машиностроение и металлообработка (производство легковых автомобилей, промышленного оборудования, мотоциклов, станков, приборов и др.), черная металлургия (ПО "Ижсталь"), лесная, деревообрабатывающая, нефтедобывающая, химическая, стекольная, легкая, пищевая. Добыча торфа. Посевы пшеницы, ржи, гречихи, льна-долгунца, кормовых культур; выращивают картофель, овощи. Молочно-мясное скотоводство; свиноводство, птицеводство. Пчеловодство. Судоходство по Каме. Курорт - Варзи-Ятчи.