Подгруппа мышьяка
Подгруппа мышьяка
Страница 14

Окрашенными из рассматриваемых соединений являются только жёлтый BiBr3, красные AsI3, SbI3 и чёрный BiI3 (для SbI3 известна и менее устойчивая жёлтая модификация).

Молекула AsF3 имеет ÐFAsF = 95,5° и весьма полярна (m = 2,81). С фторидами Cs, Rb и K (но не Na или Li) арсентрифторид способен образовывать комплексы типа MAsF4. Растворимость SbF3 в воде исключительно велика (4:1 по массе). Висмуттрифторид практически нерастворим в воде, но заметно растворяется в крепких растворах KF или NH4F с образованием комплексных солей типа M[BiF4]. Комплексообразование с солями одновалентных металлов характерно и для SbF3. Наиболее обычным типом образующихся комплексов является M[SbF4]. Известны также соли типов M2[SbF5] и M2[Sb2F7]. Ион [SbF5]2- имеет структуру октаэдра, в котором одно из направлений отвечает свободной электронной паре центрального атома, а в ионе [Sb2F7]2- два таких октаэдра связаны одним общим атомом фтора.

Арсентрихлорид в ничтожной степени самодиссоциирован по схеме: AsCl3 + AsCl3 Û AsCl2+ + AsCl4-. Он хорошо растворяет серу и фосфор. Будучи хлорангидридом мышьяковистой кислоты, AsCl3 разлагается водой по суммарному уравнению: AsCl3 + 3 H2O Û As(OH)3 + 3 HCl. В отличие от гидролиза PCl3, реакция эта заметно обратима, и добавлением избытка концентрированной HСl равновесие её может быть смещено влево. Из-за летучести хлористого мышьяка оно смещается в ту же сторону и при кипячении раствора. Из подкисленных водных растворов AsCl3 может быть извлечён эфиром.

Так как основные свойства Sb(OH)3 и Bi(OH)3 выражены значительно сильнее, чем у As(OH)3, гидролиз SbCl­3 и BiCl3 протекает с образованием не свободного основания, а основных солей по схемам:

Страницы: 10 11 12 13 14 15 16 17

ГОЛЬДШМИДТ (Goldschmidt) Виктор Мориц (1888-1947) , норвежский геохимик, один из основоположников геохимии и кристаллохимии, иностранный член-корреспондент АН СССР (1925; иностранный член-корреспондент РАН с 1924). Автор первой геохимической классификации химических элементов (1924).

МУРАВЬЕВ-АПОСТОЛ Матвей Иванович (1793-1886) , декабрист, подполковник в отставке. Брат И. И. и С. И. Муравьевых-Апостолов. Участник Отечественной войны 1812 и заграничных походов. Один из основателей "Союза спасения" и "Союза благоденствия", член Южного общества. Участник восстания Черниговского полка. Приговорен к 20 годам каторги. С 1826 на поселении в Вилюйске, Ялуторовске; с 1856 в Твери.

ВЯЗЕМСКИЙ Александр Алексеевич (1727-93) , князь, российский государственный деятель, почетный член Петербургской АН (1776), доверенное лицо Екатерины II. С 1764 генерал-прокурор Сената, в 1767 председатель Комиссии по составлению нового Уложения, с 1769 член Совета при высочайшем дворе.