Подгруппа мышьяка Подгруппа мышьякаСтраница 13
Кроме продуктов полного замещения кислорода на серу, для мышьяка и сурьмы были получены соли многих промежуточных тиокислот. Например, для мышьяковой кислоты известны производные всех членов следующего ряда: H3AsO4, H3AsSO3, H3AsS2O2, H3AsS3O, H3AsS4. Образованием подобных веществ обусловлена растворимость сульфидов As и Sb в щелочах. Ион AsS43- представляет собой тетраэдр с атомом мышьяка в центре и d(AsS) = 223 пм.
Практическое значение для очистки различных газов от H2S и извлечения содержащейся в нём серы имеют реакции:
2 Na2HAsS2O2 + 2 H2S = 2 Na2HAsS3O + 2 H2O и затем
2 Na2HAsS3O + O2 = 2 Na2HAsS2O2 + 2 S¯.
По первой из них сероводород улавливается, а по второй (осуществляемой продуванием тока воздуха) исходный раствор регенерируется.
Галогениды As, Sb и Bi легко образуются при прямом взаимодействии элементов. Галогениды типа ЭГ3 известны для всех рассматриваемых элементов и галогенов, тогда как из представителей типа ЭГ5 более или менее устойчивы лишь производные фтора и SbCl5.
Практически приходится иметь дело почти исключительно с хлоридами элементов. При обычных условиях AsCl3 и SbCl5 — вещества жидкие, а SbCl5 и BiCl3 — твёрдые. Все четыре хлорида бесцветны и хорошо растворимы в воде, но подвергаются сильному гидролизу. С хлоридами некоторых одновалентных металлов они способны образовывать комплексные соединения, главным образом типов M[ЭCl4] и M[SbCl6].
Получать AsCl3 удобно, пропуская ток сухого HCl над нагретым до 180-200 °С мышьяковистым ангидридом, а SbCl3 — растворяя мелкорастёртую Sb2S5 в горячей концентрированной HСl. Взаимодействие SbCl3 с концентрированной серной кислотой идёт по уравнению:
2 SbCl3 + 3 H2SO4 = Sb2(SO4)3 + 6 HСl.
Для получения BiCl3 либо растворяют в HCl гидроксид висмута, либо обрабатывают висмут царской водкой. Остаток после упаривания подвергают затем перегонке в отсутствие воздуха. Интересно, что под действием света BiCl3 постепенно темнеет, а в темноте вновь обесцвечивается.
Молекулы галогенидов ЭГ3 имеют структуры треугольных пирамид с атомом Э в вершине и углом ГЭГ при ней около 100°. Некоторые свойства рассматриваемых соединений приведены в даваемом ниже сопоставлении:
|
Теплота образования, кДж/моль |
d(Э-Г), пм |
Энергия связи, кДж/моль |
Температура плавления, °С |
Температура кипения, °С | |
|
AsF3 |
957 |
171 |
481 |
-6 |
58 |
|
AsCl3 |
313 |
216 |
305 |
-16 |
130 |
|
AsBr3 |
201 |
233 |
251 |
31 |
221 |
|
AsI3 |
67 |
256 |
192 |
141 |
371 |
|
SbF3 |
924 |
203 |
435 |
290 |
319 |
|
SbCl3 |
380 |
233 |
309 |
73 |
233 |
|
SbBr3 |
259 |
249 |
255 |
97 |
289 |
|
SbI3 |
100 |
272 |
188 |
171 |
402 |
|
BiF3 |
899 |
380 |
650 |
900 | |
|
BiCl3 |
380 |
248 |
280 |
234 |
439 |
|
BiBr3 |
259 |
234 |
219 |
461 | |
|
BiI3 |
109 |
180 |
408 |
542 |
ЧЕМБЕРЛЕН Остин (1863-1937) , министр финансов Великобритании в 1903-05, 1919-1921, министр по делам Индии в 1915-17, министр иностранных дел в 1924-29, морской министр в 1931, занимал другие министерские посты; консерватор. Сын Дж. Чемберлена. В 1927 один из инициаторов разрыва дипломатических отношений с СССР. Нобелевская премия мира (1925, за Локарнские договоры 1925).
ЗИМИН Михаил Николаевич (1930-91) , российский актер, народный артист СССР (1991). С 1954 (с перерывом) в Московском Художественном академическом театре. С 1987 на сцене Московского Художественного академического театра им. Максима Горького. Роли: Бахирев ("Битва в пути" по роману Г. Е. Николаевой), Лопахин ("Вишневый сад" А. П. Чехова) и др.
МАМБЫ , род ядовитых змей семейства аспидов. Длина 2-4 м. 4 вида, в Африке к югу от Сахары, во влажных лесах. Человек может погибнуть от укуса в течение получаса.