Подгруппа мышьяка
Подгруппа мышьяка
Страница 13

Кроме продуктов полного замещения кислорода на серу, для мышьяка и сурьмы были получены соли многих промежуточных тиокислот. Например, для мышьяковой кислоты известны производные всех членов следующего ряда: H3AsO4, H3AsSO3, H3AsS2O2, H3AsS3O, H3AsS4. Образованием подобных веществ обусловлена растворимость сульфидов As и Sb в щелочах. Ион AsS43- представляет собой тетраэдр с атомом мышьяка в центре и d(AsS) = 223 пм.

Практическое значение для очистки различных газов от H2S и извлечения содержащейся в нём серы имеют реакции:

2 Na2HAsS2O2 + 2 H2S = 2 Na2HAsS3O + 2 H2O и затем

2 Na2HAsS3O + O2 = 2 Na2HAsS2O2 + 2 S¯.

По первой из них сероводород улавливается, а по второй (осуществляемой продуванием тока воздуха) исходный раствор регенерируется.

Галогениды As, Sb и Bi легко образуются при прямом взаимодействии элементов. Галогениды типа ЭГ3 известны для всех рассматриваемых элементов и галогенов, тогда как из представителей типа ЭГ5 более или менее устойчивы лишь производные фтора и SbCl5.

Практически приходится иметь дело почти исключительно с хлоридами элементов. При обычных условиях AsCl3 и SbCl5 — вещества жидкие, а SbCl5 и BiCl3 — твёрдые. Все четыре хлорида бесцветны и хорошо растворимы в воде, но подвергаются сильному гидролизу. С хлоридами некоторых одновалентных металлов они способны образовывать комплексные соединения, главным образом типов M[ЭCl4] и M[SbCl6].

Получать AsCl3 удобно, пропуская ток сухого HCl над нагретым до 180-200 °С мышьяковистым ангидридом, а SbCl3 — растворяя мелкорастёртую Sb2S5 в горячей концентрированной HСl. Взаимодействие SbCl3 с концентрированной серной кислотой идёт по уравнению:

2 SbCl3 + 3 H2SO4 = Sb2(SO­4)3 + 6 HСl­.

Для получения BiCl3 либо растворяют в HCl гидроксид висмута, либо обрабатывают висмут царской водкой. Остаток после упаривания подвергают затем перегонке в отсутствие воздуха. Интересно, что под действием света BiCl3 постепенно темнеет, а в темноте вновь обесцвечивается.

Молекулы галогенидов ЭГ3 имеют структуры треугольных пирамид с атомом Э в вершине и углом ГЭГ при ней около 100°. Некоторые свойства рассматриваемых соединений приведены в даваемом ниже сопоставлении:

 

Теплота образования, кДж/моль

d(Э-Г), пм

Энергия связи, кДж/моль

Температура плавления, °С

Температура кипения, °С

AsF3

957

171

481

-6

58

AsCl3

313

216

305

-16

130

AsBr3

201

233

251

31

221

AsI3

67

256

192

141

371

SbF3

924

203

435

290

319

SbCl3

380

233

309

73

233

SbBr3

259

249

255

97

289

SbI3

100

272

188

171

402

BiF3

899

 

380

650

900

BiCl3

380

248

280

234

439

BiBr3

259

 

234

219

461

BiI3

109

 

180

408

542

Страницы: 9 10 11 12 13 14 15 16 17

НИНГИРСУ (шумерск . владыка Гирсу), в шумерской мифологии один из богов-покровителей земледелия; образ Нингирсу сливался с образом бога Нинурты.

ЖУПА , ок. 10 - нач. 20 вв. название административно-территориальной единицы у южных и западных славян. В ряде случаев административный термин "жупа" трансформировался в топоним (область в Боснии, район в Сербии и в Далмации и др.).

ИОАНН КРОНШТАДТСКИЙ (Сергеев Иван Ильич) (1829-1908) , церковный проповедник, духовный писатель, протоиерей и настоятель Андреевского собора (Кронштадт). Имел при жизни славу "народного святого"; канонизирован Русской православной церковью.