Подгруппа мышьяка Подгруппа мышьякаСтраница 13
Кроме продуктов полного замещения кислорода на серу, для мышьяка и сурьмы были получены соли многих промежуточных тиокислот. Например, для мышьяковой кислоты известны производные всех членов следующего ряда: H3AsO4, H3AsSO3, H3AsS2O2, H3AsS3O, H3AsS4. Образованием подобных веществ обусловлена растворимость сульфидов As и Sb в щелочах. Ион AsS43- представляет собой тетраэдр с атомом мышьяка в центре и d(AsS) = 223 пм.
Практическое значение для очистки различных газов от H2S и извлечения содержащейся в нём серы имеют реакции:
2 Na2HAsS2O2 + 2 H2S = 2 Na2HAsS3O + 2 H2O и затем
2 Na2HAsS3O + O2 = 2 Na2HAsS2O2 + 2 S¯.
По первой из них сероводород улавливается, а по второй (осуществляемой продуванием тока воздуха) исходный раствор регенерируется.
Галогениды As, Sb и Bi легко образуются при прямом взаимодействии элементов. Галогениды типа ЭГ3 известны для всех рассматриваемых элементов и галогенов, тогда как из представителей типа ЭГ5 более или менее устойчивы лишь производные фтора и SbCl5.
Практически приходится иметь дело почти исключительно с хлоридами элементов. При обычных условиях AsCl3 и SbCl5 — вещества жидкие, а SbCl5 и BiCl3 — твёрдые. Все четыре хлорида бесцветны и хорошо растворимы в воде, но подвергаются сильному гидролизу. С хлоридами некоторых одновалентных металлов они способны образовывать комплексные соединения, главным образом типов M[ЭCl4] и M[SbCl6].
Получать AsCl3 удобно, пропуская ток сухого HCl над нагретым до 180-200 °С мышьяковистым ангидридом, а SbCl3 — растворяя мелкорастёртую Sb2S5 в горячей концентрированной HСl. Взаимодействие SbCl3 с концентрированной серной кислотой идёт по уравнению:
2 SbCl3 + 3 H2SO4 = Sb2(SO4)3 + 6 HСl.
Для получения BiCl3 либо растворяют в HCl гидроксид висмута, либо обрабатывают висмут царской водкой. Остаток после упаривания подвергают затем перегонке в отсутствие воздуха. Интересно, что под действием света BiCl3 постепенно темнеет, а в темноте вновь обесцвечивается.
Молекулы галогенидов ЭГ3 имеют структуры треугольных пирамид с атомом Э в вершине и углом ГЭГ при ней около 100°. Некоторые свойства рассматриваемых соединений приведены в даваемом ниже сопоставлении:
Теплота образования, кДж/моль |
d(Э-Г), пм |
Энергия связи, кДж/моль |
Температура плавления, °С |
Температура кипения, °С | |
AsF3 |
957 |
171 |
481 |
-6 |
58 |
AsCl3 |
313 |
216 |
305 |
-16 |
130 |
AsBr3 |
201 |
233 |
251 |
31 |
221 |
AsI3 |
67 |
256 |
192 |
141 |
371 |
SbF3 |
924 |
203 |
435 |
290 |
319 |
SbCl3 |
380 |
233 |
309 |
73 |
233 |
SbBr3 |
259 |
249 |
255 |
97 |
289 |
SbI3 |
100 |
272 |
188 |
171 |
402 |
BiF3 |
899 |
380 |
650 |
900 | |
BiCl3 |
380 |
248 |
280 |
234 |
439 |
BiBr3 |
259 |
234 |
219 |
461 | |
BiI3 |
109 |
180 |
408 |
542 |
ЧЕРДЫНЬ , город в Российской Федерации, Пермская обл., в 102 км от ж.-д. ст. Соликамск. 6,7 тыс. жителей (1993). Пристань на р. Колва. Лесная промышленность. Краеведческий музей. Известен с 1472.
ВАЛЮТНЫЕ ОПЕРАЦИИ , банковские операции на валютных рынках, связанные с куплей-продажей иностранной валюты. Валютная операция осуществляется на условиях немедленной поставки валют ("спот") и в форме срочных сделок, т. е. поставка валюты в будущем по курсу, существовавшему на момент заключения сделки ("форвард"). Срочные валютные операции проводятся как для страхования от валютных рисков, так и для спекуляции на разнице между фактическими и ожидаемыми курсами. Ряд валютных операций представляет собой сочетание сделок "спот" и "форвард".