Подгруппа мышьяка Подгруппа мышьякаСтраница 11
Усиление восстановительных свойств Усиление окислительных свойств
Окислительные свойства мышьяковой и сурьмяной кислот заметно проявляются лишь в кислой среде, причём первая способна окислить НI до I2, а вторая — даже HСl до Сl2 по обратимым реакциям:
H3AsO4 + 2 HI Û H3AsO3 + I2 + H2O
H3SbO4 + 5 HCl Û SbCl3 + Cl2 + 4 H2O.
Производные пятивалентного висмута являются окислителями уже не только в кислой, но и в щелочной среде.
Весьма характерные для As, Sb и Bi сернистые соединения могут быть получены как взаимодействием этих элементов с серой при нагревании, так и обменным разложением в растворах. Полученные сухим путём (а также природные) Bi2S3 и Sb2S3 представляю собой серо-чёрные кристаллические вещества. Из растворов Bi2S3 выделяется в виде коричнево-чёрного, Sb2S3 и Sb2S5 — оранжево-красных, а As2S3 и As2S5 — ярко-жёлтых порошков. Все эти сульфиды нерастворимы в воде и разбавленных кислотах (не являющихся одновременно окислителями). Сульфиды мышьяка нерастворимы и в концентрированной HCl, но крепкая азотная кислота (и царская водка) растворяет их по реакции:
3 As2S5 + 40 HNO3 + 4 H2O = 6 H3AsO4 + 15 H2SO4 + 40 NO.
Сульфиды As, Sb и Bi проявляют некоторую аналогию свойств с оксидами тех же элементов. Подобно тому, как оксиды As и Sb при взаимодействии со щелочами дают соли кислот Н3ЭО3 или Н3ЭО4, сернистые их производные образуют с растворимыми сульфидами металлов соли соответствующих тиокислот (т. е. кислот, в которых кислород замещён на серу), например, по реакциям:
3 (NH4)2S + As2S3 = 2 (NH4)3AsS3 и 3 (NH4)2S + As2S5 = 2 (NH4)3AsS4.
Также протекает процесс и для сульфидов сурьмы. Напротив, Bi2S3 с растворимыми сернистыми солями практически не реагирует. Сульфид этот, следовательно, ведёт себя аналогично почти нерастворимому в щелочах оксиду (Bi2O3).
Соли тиомышьяковистой (H3AsS3), тиомышьяковой (H3AsS4) кислот и соответствующих кислот сурьмы вполне устойчивы. Как правило, они имеют жёлтый или красный цвет. Производные Na, K и NН4 в воде растворимы хорошо, большинство остальных — плохо. Некоторые тиоарсениты и тиоарсенаты применяются для борьбы с вредителями сельского хозяйства.
ЧЕХОВО , климатокумысолечебный курорт в Башкирии, к юго-западу от Уфы.
МЕЛЛОНЫ (Mellon) , финансовая семейная группа США, сложившийся в кон. 19 в. Вместе с богатейшими семьями США Питкерн и Хейц, а также инвестиционным банком "Ферст Бостон корпорейшен" контролируют корпорации "Алюминум компани оф Америка", "Галф ойл", "Вестингауз электрик" и др. Кредитно-финансовый центр "Меллон нэшнл банк траст".
СЧЕТНОЕ МНОЖЕСТВО , понятие теории множеств; счетное множество - бесконечное множество, элементы которого возможно занумеровать натуральными числами. Множество всех рациональных чисел и даже множество всех алгебраических чисел - счетны, однако множество всех действительных чисел - несчетно.