Подгруппа ванадия
Подгруппа ванадия
Страница 11

Четырёххлористый ванадий может быть получен взаимодействием элементов около 200 °С. Он представляет собой тяжёлую красно-бурую жидкость (т. пл. -20, т. кип. 153 °С). Плотность его пара отвечает формуле VСl4. Молекула эта имеет структуру тетраэдра с атомом ванадия в центре [d(VCl) = 214 пм]. Аналогична структура и устойчивой лишь ниже -45 °С молекулы VВr4 [d(VBr) = 230 пм]. Для растворов ванадийтетрахлорида в CСl4 установлено наличие равновесия между простыми и димерными молекулами (частично характеризуемого соотношением [VCl4]2/[V2Cl8] = 2·10-2 при -24 °С). При нагревании VСl4 медленно распадается на VСl3 и хлор, а при взаимодействии с водой гидролизуется по уравнению:

VСl4 + H2O = VOCl2 + 2 HСl.

Производным зелёного VOCl2 является комплексная соль состава Cs3VOCl5.

Пропускание паров VСl4 над нагретыми до 400 °С хлоридами K, Rb и Cs ведёт к образованию продуктов присоединения типа M2VCl6, окрашенных соответственно в коричневый, розово-красный и фиолетовый цвет. Действием хлора на смесь VСl4 и S2Cl2 могут быть получены кристаллы двойного соединения VCl4·SCl4 (т. пл. 32 °С). При взаимодействии VСl4 с жидким аммиаком осаждается зелёновато-коричневый хлорид VCl(NH2)3, а при взаимодействии с NO образуются легко возгоняющиеся твёрдые вещества состава VCl4NO, V2Cl7NO, V2Cl8(NO)5. Вместе с тем взаимодействием VСl4 с NO в бензоле был получен коричневый невозгоняющийся полимер [V(NO)3Cl2]n.

Длительным нагреванием VСl4 с безводной HF может быть получен коричневый порошок VF4. При нагревании его выше 100 °С происходит дисмутация на VF5 и VF3. Ванадийтетрафторид гигроскопичен, хорошо растворим в воде и легко гидролизуется с образованием синего (в безводном состоянии жёлтого) фтороксида VOF2. Последний с фторидами ряда металлов даёт синие двойные соединения, главным образом типа M2[VOF4·H2O]. Известны и безводные соли типа K2[VOF4] и (NH4)3[VOF5]. Сухим путём были получены также розовато-жёлтые соли типа M2VF6 (где M = K, Rb, Cs).

Фиолетово-чёрный четырёххлористый ниобий может быть получен по схеме:

4 NbCl5 + Nb = 5 NbCl4

при 400 °С он начинает возгоняться около 275 °С, а выше 300 °С (при отсутствии избытка NbCl5) происходит его дисмутация по схеме:

2 NbCl4 = NbCl5 + NbCl3.

В небольшом количестве воды или в разбавленных кислотах NbCl4 растворяется с синим окрашиванием жидкости. Такие растворы характеризуются очень сильными восстановительными свойствами. Аналогично хлориду могут быть получены сходные с ним по свойствам чёрный NbF4 и коричневый NbBr4. Длительным нагреванием NbI5 до 270 °С в вакууме был получен серый NbI4. При 503 °С он плавится и с отщеплением части иода переходит в Nb2I8. Известны также бромид и хлорид аналогичного состава. При сплавлении NbCl4 с хлоридами щелочных металлов образуются нестойкие соединения типа M2NbCl6. По ряду Cs®Na их термическая устойчивость уменьшается.

Зеленовато-чёрный TaCl4 может быть получен при 600 °С по схеме:

4 TaCl5 + Ta = 5 TaCl4

Страницы: 7 8 9 10 11 12 13 14 15

КОТЛАС , город (с 1917) в Российской Федерации, Архангельская обл., пристань на Сев. Двине, при впадении р. Вычегда. Железнодорожный узел. 68,7 тыс. жителей (1992). Крупная лесоперевалочная база. Заводы: судоремонтно-судостроительный, глиноземный, электромеханический. Деревообрабатывающая промышленность. Краеведческий музей. В 30 км от Котласа (в г. Коряжма) - Котласский целлюлозно-бумажный комбинат.

ФОМЕНКО Владимир Дмитриевич (р . 1911), русский писатель. Роман "Память земли" (кн. 1-2, 1961-70) о переменах в жизни донских станичников в связи со строительством Волго-Донского канала; рассказы (в т. ч. "Охотничья жилка", новое издание 1983), очерки.

РАУ Наталья Александровна (1870-1947) , российский сурдопедагог, организатор дошкольного воспитания глухонемых в России. Жена Ф. А. Рау. Первое пособие по обучению глухонемых дошкольников, буквари и учебники для школ глухих, труды по сурдопедагогике.