Подгруппа ванадия Подгруппа ванадияСтраница 14
Прокаливанием мелкораздробленных V, Nb и Ta в токе азота могут быть получены их серые нитриды общей формулы ЭN. Все они устойчивы по отношению к воде и весьма тугоплавки (VN плавится при 2050 °С, NbN — при 2300 °С, а TaN — лишь при 3090 °С). Известны и фосфиды аналогичного состава ЭP. Были описаны также менее характерные для рассматриваемых элементов кристаллические фазы иных составов — V3N, Nb2N, Nb3N4, Ta2N, Ta4N5, Ta5N6, VP2, V3P2, V2P, V3P, NbP2, TaP2. Для нитрида VN характерна необычайно высокая твёрдость.
Для формально трёхвалентных ниобия и тантала установлено существование селенидов Э2Se3. Известны также кристаллические фазы состава Nb3Э (где Э — S, Se, Te).
Отвечающий двухвалентному ванадию чёрный оксид VO образуется при нагревании V2O5 до 1700 °С в токе водорода. При неизменности кристаллической структуры [типа NaCl с d(VO) = 205 пм] состав его может довольно сильно отклоняться от строгого соответствия формуле VO (в пределах VO0,85 - VO1,25). Оксид ванадия (II) довольно хорошо проводит электрический ток. Он нерастворим в воде, но растворяется в разбавленных кислотах, образуя соответствующие соли окрашенного в фиолетовый цвет катиона V2+. Последние являются исключительно сильными восстановителями и при отсутствии окислителей постепенно выделяют из воды газообразный водород. Действием щелочей на их растворы может быть получен серо-фиолетовый осадок V(OH)2, не выделенный, однако, в чистом состоянии из-за его чрезвычайно лёгкой окисляемости.
Ванадийдихлорид VСl2 может быть получен протекающей выше 500 °С дисмутацией по схеме:
2 VCl3 = VCl4 + VСl2.
Его зелёные кристаллы плавятся лишь около 1350 °С, а фиолетовый водный раствор быстро зеленеет вследствие окисления V2+ до V3+. Восстановительные свойства VСl2 выражены даже сильнее, чем у CrCl2. Сходные свойства имеет коричневый бромид VBr2 и красный иодид VI2. Первый из них используется иногда в фотографии (как быстродействующий проявитель), второй — для получения очень чистого ванадия (термическим разложением при 1400 °С). Бледно-зелёный VF2 был выделен в виде сине-фиолетового кристаллогидрата VF2·4H2O. При сплавлении VСl2 с KСl образуются KVCl3 (т. пл. 946 °С) и менее устойчивый K2VCl4. Для галогенидов VГ2 известны довольно устойчивые аммиакаты.
Сульфат двухвалентного ванадия образуется при восстановлении металлическим цинком (или электролитическим путём) сернокислых растворов соединений ванадия. При принятии особых мер предосторожности против окисления он может быть выделен в виде фиолетового кристаллогидрата VSO4·7H2O. С сернокислыми солями некоторых одновалентных металлов VSO4 образует фиолетовые комплексные соли типа M2[V(SO4)2]·6Н2О. Последние сравнительно труднорастворимы и более устойчивы, чем сам сульфат двухвалентного ванадия.
ОСТЕР Григорий Бенционович (р . 1947), русский детский писатель. Сказки "Как хорошо дарить подарки" (1975), "Котенок по имени Гав", "38 попугаев" (обе 1978), "Бабушка удава", "Зарядка для хвоста" (обе 1993), "Остров Эскадо" (1994) и др., многие из которых легли в основу мультфильмов. В стихотворном сборнике "Вредные советы" (1990) - пародийное "перевертывание" расхожих стереотипов, постулатов педагогической морали. Тематически нетрадиционные задачники по математике и физике для детей и взрослых. Пьесы для кукольных театров.
ВТОРОЕ БОЛГАРСКОЕ ЦАРСТВО , на Балканском п-ове государство в 1187-1396. Образовалось в результате освободительного восстания 1185-87 против господства Византии. Столица - Тырново. В сер. 14 в. выделилось княжество Добротица (Добруджа; в нач. 15 в. захвачено турками), оставшаяся часть распалась ок. 1363 на Тырновское и Видинское царства (завоеваны турками соответственно в 1393 и 1396).
КРЕМЛЕВСКИЙ ДВОРЕЦ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ , здание на территории Московского Кремля. Используется для проведения государственных, общественных и международных мероприятий, а также для театрально-зрелищных представлений и как вторая сцена Большого театра (до 1989). Построено в 1959-1961 (архитекторы М. В. Посохин, А. А. Мндоянц, Е. Н. Стамо, П. П. Штеллер, инженеры Г. Н. Львов, А. Н. Кондратьев, И. И. Кочетов; Ленинская премия, 1962).