Подгруппа ванадия
Подгруппа ванадия
Страница 12

в отсутствие избытка TaCl5 выше 280 °С наступает дисмутация по схеме:

2 TaCl4 = ТаСl3 + ТаСl5

(тогда как при 210 °С идёт обратная реакция). Четырёххлористый тантал является ещё более сильным восстановителем, чем NbСl4. Так, при 320 °С протекает реакция по схеме:

ТаСl4 + NbСl5 = ТаСl5 + NbCl4.

С хлоридами Cs, Rb, K танталтетрахлорид способен образовывать лиловые комплексные соли типа M2ТаСl5. Получен и тёмно-серый ТаI4. Оксохлориды ТаOСl2 и NbOCl2 были синтезированы сухим путём (нагреванием смесей Э, Э2О5 и ЭСl5 в запаянных трубках). Известен и чёрный NbOI2.

Сульфиды ЭS2 ниобия и тантала могут быть получены прямым взаимодействием элементов или нагреванием металлов в токе сухого сероводорода. Лучше изученный TaS2 представляет собой чёрный порошок, весьма термически устойчивый (в отсутствие воздуха) и нерастворимый ни в соляной кислоте, ни в растворах едкого натра. Известны и кристаллические фазы составов NbSe2, NbTe2, NbSe3, TaSe2, TaTe2, TaS3, TaSe2, TaTe4. Тёмно-серый сульфид трёхвалентного ванадия является фазой переменного состава (с областью гомогенности на интервале от VS1,17 до VS1,53).

Чёрный оксид трёхвалентного ванадия (V2O3) может быть получен восстановлением V2O5 водородом при 700 °С. Он медленно взаимодействует с кислотами, образуя соли, которые являются очень сильными восстановителями. При действии на их растворы щелочей выпадает зелёный осадок V(OH)3, чрезвычайно легко окисляющийся на воздухе.

Растворением V2O3 (т. пл. 1970 °С) в плавиковой кислоте и упариванием раствора может быть получен тёмно-зелёный VF3·3H2O. С фторидами ряда одновалентных (и двухвалентных) металлов VF3 образует комплексные соединения типов M2VF5 (обычно выделяющиеся с кристаллизационной водой) и M3VF6. Примером может служить бледно-зелёный K3VF6 (т. пл. 1020 °С). Безводный VF3 удобно получать термическим разложением (NH4)3VF6. Он имеет зеленовато-жёлтую окраску, нерастворим в обычных растворителях и плавится лишь около 1400 °С. Известен и оксофторид VOF.

Ванадийтрихлорид может быть получен разложением VСl4 при нагревании. Он представляет собой фиолетовые нелетучие кристаллы, легко растворимые в воде с зелёным окрашиванием раствора. При концентрировании последнего (в отсутствие кислорода воздуха) выделяется зелёный гигроскопичный кристаллогидрат VCl3·6H2O. Аналогичные ванадийтрихлориду чёрные бромид и иодид в общем похожи на него по свойствам, но отличаются меньшей устойчивостью. Образование комплексов с галогенидами других металлов для рассматриваемых соединений не характерно, но некоторые производные этого типа известны. Примером могут служить красные соли M2VCl5·H2O (где M — K, Rb, Cs, NH4) и K3VCl6 (т. пл. 744 °С). Интересны изменения цвета K2VCl5·nH2O в зависимости от величины n: фиолетовой (0), красный (1), зелёный (4). При взаимодействии VСl3 с аммиаком образуется V(NH2)Cl2, который около 300 °С переходит в V(NH)Cl и затем в VN. В жидком аммиаке может быть получен красно-коричневый [V(NH3)6]Cl3.

Страницы: 8 9 10 11 12 13 14 15

ТОРЕТЫ , меотское племя на восточном побережье Азовского м. (1-е тыс. до н. э.).

ЦЕНТРАЛЬНОЕВРОПЕЙСКИЙ НЕФТЕГАЗОНОСНЫЙ БАССЕЙН , в пределах Польши, Германии, Нидерландов, Норвегии, Дании, Великобритании, Бельгии, Швеции, частично Белоруссии, России, а также акватории Северного м. Площадь 1,1 млн. км2. Нефтегазоносны отложения от карбона до палеогена. Имеется свыше 300 нефтяных и более 300 газовых месторождений. Главные нефтяные месторождения: Статфьорд, Фортис, Брент, Экофиск, Корморан, Пайпер, Данлин, Хаттон. Крупнейшие газовые месторождения: Гронинген, Тролль, Леман, Фригг.

ОРДОНАНСОВЫЕ РОТЫ , кавалерийские подразделения, созданные в 1445 (или 1439) по указу (ордонансу) короля Карла VII во Франции. Были первым постоянным наемным войском в Зап. Европе.