Фосфор
Фосфор
Страница 21

Очень ядовитый РF3 способен функционировать в качестве донора преимущественно по отношению к переходным металлам. Так, для них известны комплексы Э[PF3]6 (где Э — Сr, Mo, W), [Э(PF3­)5]2 (где Э — Mn, Re), а также ГRe(PF3)5. Из приведённых формул вытекают значности металлов (0, ±1), совершенно не характерные для них в обычных соединениях.

Как правило, эти и им подобные продукты присоединения PF3 представляют собой бесцветные более или менее летучие в вакууме кристаллы, нерастворимые в воде, но растворяющиеся в органических растворителях, устойчивые к разбавленным кислотам, но легко разлагаемые щелочами. Получают их различными методами. Например, комплекс вольфрама синтезируют при 250°С путём взаимодействия WCl6 с порошком меди под давлением PF3 в 250 атмосфер. Легко возгоняющиеся в высоком вакууме уже около 40 °С кристаллы W(PF3)6 плавятся при 214 °С, а начинают разлагаться лишь выше 320 °С.

Жидкие галогениды РГ3 растворяют белый фосфор без химического взаимодействия с ним. Вместе с тем известны фторид, хлорид и иодид общего типа Г2Р-РГ2 с транс-строением молекул. Первое из этих соединений было получено по реакции:

2 РF2I + 2 Hg = Hg2I2 + P2F4

и при обычных условиях газообразно (т. пл. -86, т. кип. -6 °С). Молекула F2P-PF2 частично распадается на радикалы РF2. Под действием НI она легко расщепляется на РF2I и PF2H.

Хлорид (Р2Сl4) образуется при действии тихого электрического разряда на смесь паров РСl3 с водородом. Он представляет собой бесцветную жидкость (т. пл. -28 °С, т. кип. 180 °С), медленно разлагающуюся уже при обычных условиях.

Соответствующий иодид (Р2I4) может быть получен непосредственно из элементов. Он образует оранжевые кристаллы (т. пл. 126 °С), слагающиеся из полярных молекул.

Теплоты образования из элементов галогенидов РГ5 быстро уменьшается по ряду (кДж/моль) 1593 (F), 435 (Cl), 230 (Br), а йодистое производное неизвестно. Энергии связей равны 460 (РF), 260 (PСl) и 210 (PBr) кДж/моль. Пятифтористый фосфор представляет собой бесцветный газ (т. пл. -94, т. кип. -85 °С), пятихлористый — летучее твёрдое вещество (т. возг. 159, т. пл. 160 °С под давл.), а пятибромистый (т. пл. 106 °С с разл.) известен в двух формах: красной и светло-жёлтой.

В парах РВr5 полностью диссоциирован на РВr3 и Br2, а молекулы двух других пентагалогенидов имеют строение типа тригональной бипирамиды. Решётка кристаллического РСl5 состоит из ионов [PСl4]+ и [PСl6]-, а кристаллического РВr5 — из ионов [PВr4]+ и Br-.

Страницы: 17 18 19 20 21 22 23

ХАРЬКОВСКИЙ СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННЫЙ ИНСТИТУТ им . В. В. Докучаева, основан в 1816 как Агрономический институт. Готовит инженеров по сельскохозяйственным, химическим, экономическим, экологическим и другим специальностям. В нач. 90-х гг. ок. 5 тыс. студентов.

ДВУПОЛОСТНЫЙ ГИПЕРБОЛОИД , один из двух типов гиперболоидов.

ЦИРК (от лат . circus, букв. - круг),..1) вид искусства. Включает клоунаду, акробатику, эквилибристику, музыкальную эксцентрику, иллюзионизм и др...2) Здание с ареной (манежем), где даются цирковые представления.