Фосфор
Фосфор
Страница 20

Трёххлористый фосфор (РСl3) образуется при действии сухого хлора на взятый в избытке фосфор. Последний при этом воспламеняется и сгорает бледно-жёлтым пламенем по реакции:

2 Р + 3 Сl2 = 2 РСl3 + 665 кДж.

Трёххлористый фосфор представляет собой бесцветную жидкость, которая во влажном воздухе сильно дымит, а с водой энергично взаимодействует по уравнению:

РCl3 + 3 H2O = H3PO4 + 3 HCl.

Таким образом, РСl3 является хлорангидридом фосфористой кислоты.

При действии на РСl3 избытка хлора образуются бесцветные кристаллы гемипентахлорида фосфора:

РСl3 + Cl2 Û РСl5 + 130 кДж.

Как видно из уравнения, реакция эта обратима. При обычных условиях равновесие её смещено вправо, выше 300 °С — влево.

Будучи хлорангидридом фосфорной кислоты, РCl5 нацело разлагается водой, образуя Н3РО4 и НСl. Реакция проходит в две стадии (вторая медленнее первой):

РСl5 + H2­O = POCl3 + HСl и POCl3 + 3 H2O = H3PO4 + 3 HCl.

Получающийся по первой из них хлороксид фосфора РОСl3 представляет собой бесцветную жидкость. Подобно обоим хлоридам фосфора, он применяется при органических синтезах. Пары всех трёх соединений ядовиты.

Пространственное строение галогенидов РГ3 отвечает треугольным пирамидам с атомом Р в вершине.

Вещество

Теплота образования кДж/моль

Энергия связи Р-Г, кДж/моль

Агрегатное состояние при обычных условиях

Температура плавления, °С

Температура кипения, °С

РF3

957

502

бесцв. газ

-151

-101

PCl3

313

322

бесцв. жидкость

-90

+75

PBr3

176

263

бесцв. жидкость

-40

+173

PI3

46

184

красные кристаллы

+61

разл.

Страницы: 16 17 18 19 20 21 22 23

БЬЕРНССОН (Bjornsson) Свейн (1881-1952) , 1-й президент независимой Исландии с 1944.

ЦИММЕРИНГ (Zimmering) Макс (1909-73) , немецкий писатель. В 1933-46 в эмиграции. Политические стихи (многие стали народными песнями). Произведения для детей (повесть о немецких антифашистах "Погоня за сапогом", 1932). Воспоминания о М. Горьком, В. В. Маяковском, К. А. Федине (1969).

ПЕТРОВ-БИРЮК (наст . фам. Петров) Дмитрий Ильич (1900-77), русский писатель. Трилогия "Сказание о казаках" (кн. 1-3, 1935-51), исторический роман "Дикое поле" ("Кондратий Булавин", 1945), дилогия о Гражданской войне ("Юг в огне", 1957; "Перед лицом Родины", 1963).