Эндометаллофуллерены ЭндометаллофуллереныСтраница 10
Таблица 1.
Выделенные и очищенные эндометаллофуллерены.
M | Mm@C2n |
3 основная группа |
Sc2@C84(I), Sc2@C84(II), Sc2@C84(III), Sc2@C74, Sc3@C82, Sc@C82(I), Sc2@C82(I), Sc2@C82(II), Sc2@C86(I), Sc2@C86(II), Sc2@C76, Y@C82, La2@C80, La@C82(I), La@C82(II) |
Лантаноиды |
Ce@C82, Ce2@C80, Pr@C82, Pr2@C80, Nd@C82, Sm@C82(I), Sm@C82(II), Sm@C82(III), Sm@C74, Sm@C84, Eu@C74, Gd@C82, Dy@C82, Ho2@C82, Er2@C82, Er@C82, Tm@C82(I), Tm@C82(II), Tm@C82(III), Yb@C82(I), Yb@C82(II), Yb@C82(III). |
2 основная группа |
Ca@C82(I), Ca@C82(II), Ca@C82(II), Ca@C82(IV), Ca@C72, Ca@C74, Ca@C84(I), Ca@C84(II), Ca@C80, Sr@C82, Sr@C84, Sr@C80, Ba@C84, Ba@C80. |
Применяя адекватные комбинации растворителей, колонок и элюэнтов на первой и второй стадиях процесса можно получить образцы эндоэдральных металлофуллеренов чистотой ~95 % в количестве до 1¸2 мг в день. Однако процедура выделения эндоэдральных фуллеренов в чистом виде в макроскопическом количестве остается весьма трудоемкой. Так, в работе [34] указывается, что для получения 10 мг Y@С82 необходимо выполнить 40 - 50 хроматографических загрузок в течение 25 - 35 ч, при этом требуется 30 -40 л толуола.
Свойства эндометаллофуллеренов
Особенность электронной структуры эндоэдральных металлофуллеренов, связанная с передачей валентных электронов металла фуллереновой оболочке, фундаментальным образом отражается на свойствах этих соединений. Так, эндоэдральные фуллерены, содержащие атомы металлов второй группы, имеют диамагнитные свойства, поскольку инкапсулированный двухзарядный ион металла содержит только полностью заполненные электронные оболочки, а спиновые моменты валентных электронов, находящихся на внешних орбиталях фуллереновой оболочки, полностью скомпенсированы. Это объясняет отсутствие какого-либо сигнала в спектрах ЭПР. Напротив, эндоэдральные фуллерены, содержащие атомы металлов третьей группы, обладают парамагнитными свойствами, поскольку инкапсулированный трехзарядный ион металла передает три электрона на фуллереновую оболочку.
В эндометаллофуллеренах газокинетический размер инкапсулированного атома значительно меньше внутреннего размера фуллереновой оболочки. Отсюда возникает вопрос о положении атома внутри углеродного кластера. Исследования показали, что смещение металла относительно геометрического центра молекулы, связано с передачей валентных электронов от инкапсулированного атома на внешнюю поверхность фуллереновой оболочки и возникающим сильным электростатическим взаимодействием образующегося при этом положительного иона с отрицательно заряженной оболочкой.
АВАДХАРА , горноклиматический и бальнеологический курорт в Грузии, в Абхазии, к северо-востоку от Гагры.
ВАЛЬРАФ (Wallraf) Гюнтер (р . 1942), немецкий писатель, член "Группы 61". Публицистические очерки ("Нежелательные репортажи", 1970) и документальные книги "Рождение сенсации..." (1977), "Свидетели обвинения..." (1976), "Справочник по "Бильд" (1981), "На самом дне" (1985).
ТАРРАСА (Tarrasa) , город на северо-востоке Испании, в авт. обл. Каталония, промышленный пригород Барселоны. 160 тыс. жителей (1989). Текстильная, металлургическая, электротехническая промышленность.