Эндометаллофуллерены ЭндометаллофуллереныСтраница 10
Таблица 1.
Выделенные и очищенные эндометаллофуллерены.
|
M | Mm@C2n |
| 3 основная группа |
Sc2@C84(I), Sc2@C84(II), Sc2@C84(III), Sc2@C74, Sc3@C82, Sc@C82(I), Sc2@C82(I), Sc2@C82(II), Sc2@C86(I), Sc2@C86(II), Sc2@C76, Y@C82, La2@C80, La@C82(I), La@C82(II) |
|
Лантаноиды |
Ce@C82, Ce2@C80, Pr@C82, Pr2@C80, Nd@C82, Sm@C82(I), Sm@C82(II), Sm@C82(III), Sm@C74, Sm@C84, Eu@C74, Gd@C82, Dy@C82, Ho2@C82, Er2@C82, Er@C82, Tm@C82(I), Tm@C82(II), Tm@C82(III), Yb@C82(I), Yb@C82(II), Yb@C82(III). |
| 2 основная группа |
Ca@C82(I), Ca@C82(II), Ca@C82(II), Ca@C82(IV), Ca@C72, Ca@C74, Ca@C84(I), Ca@C84(II), Ca@C80, Sr@C82, Sr@C84, Sr@C80, Ba@C84, Ba@C80. |
Применяя адекватные комбинации растворителей, колонок и элюэнтов на первой и второй стадиях процесса можно получить образцы эндоэдральных металлофуллеренов чистотой ~95 % в количестве до 1¸2 мг в день. Однако процедура выделения эндоэдральных фуллеренов в чистом виде в макроскопическом количестве остается весьма трудоемкой. Так, в работе [34] указывается, что для получения 10 мг Y@С82 необходимо выполнить 40 - 50 хроматографических загрузок в течение 25 - 35 ч, при этом требуется 30 -40 л толуола.
Свойства эндометаллофуллеренов
Особенность электронной структуры эндоэдральных металлофуллеренов, связанная с передачей валентных электронов металла фуллереновой оболочке, фундаментальным образом отражается на свойствах этих соединений. Так, эндоэдральные фуллерены, содержащие атомы металлов второй группы, имеют диамагнитные свойства, поскольку инкапсулированный двухзарядный ион металла содержит только полностью заполненные электронные оболочки, а спиновые моменты валентных электронов, находящихся на внешних орбиталях фуллереновой оболочки, полностью скомпенсированы. Это объясняет отсутствие какого-либо сигнала в спектрах ЭПР. Напротив, эндоэдральные фуллерены, содержащие атомы металлов третьей группы, обладают парамагнитными свойствами, поскольку инкапсулированный трехзарядный ион металла передает три электрона на фуллереновую оболочку.
В эндометаллофуллеренах газокинетический размер инкапсулированного атома значительно меньше внутреннего размера фуллереновой оболочки. Отсюда возникает вопрос о положении атома внутри углеродного кластера. Исследования показали, что смещение металла относительно геометрического центра молекулы, связано с передачей валентных электронов от инкапсулированного атома на внешнюю поверхность фуллереновой оболочки и возникающим сильным электростатическим взаимодействием образующегося при этом положительного иона с отрицательно заряженной оболочкой.
КЕМАЛИСТСКАЯ РЕВОЛЮЦИЯ , турецкая национальная революция, осуществленная под руководством М. Кемаля Ататюрка в 1918-23. В результате Кемалистской революции были ликвидированы султанат (1922) и халифат (1924), Турция провозглашена республикой (1923), отменены режим капитуляций, международный финансовый контроль и привилегии иностранных концессионеров.
КАПИТУЛЯЦИИ (от ср .-век. лат. capitulo - договариваюсь), неравноправные договоры, которые навязывали в 18-19 вв. западные страны государствам Востока (Турции, Ирану, Японии, Китаю и др.); обеспечивали представителям и гражданам капиталистических государств особые привилегии (неподсудность местным судам, местное самоуправление, торговые льготы и пр.). Япония добилась отмены капитуляции в кон. 19 в., другие страны - в 1-й пол. 20 в.
ЭКЛЕКТИЗМ (эклектика) (от греч . eklektikos - выбирающий), механическое соединение разнородных, часто противоположных принципов, взглядов, теорий, художественных элементов и т. п.; в архитектуре и изобразительном искусстве сочетание разнородных стилевых элементов или произвольный выбор стилистического оформления для зданий или художественных изделий, имеющих качественно иные смысл и назначение (использование исторических стилей в архитектуре и художественной промышленности 19 в.).