ChemStudy

Ксан­то­ге­на­ты цел­лю­ло­зы, так же как ксан­то­ге­на­ты од­но­атом­ных и мно­го­атом­ных спир­тов, мо­но­са­ха­ри­дов и дру­гих по­ли­са­ха­ри­дов, по­лу­ча­ют пу­тем взаи­мо­дей­ст­вия с се­ро­уг­ле­ро­дом (ан­гид­ри­дом ди­тио­уголь­ной ки­сло­ты) в при­сут­ст­вии ще­ло­чи. Ре­ак­ция про­те­ка­ет по схе­ме:

nH2O

Вы­ска­зы­ва­лось пред­по­ло­же­ние[7], что эте­ри­фи­ци­рую­щим аген­том яв­ля­ет­ся не CS2, а ди­тио­уголь­ная ки­сло­та, об­ра­зую­щая­ся при взаи­мо­дей­ст­вии се­ро­уг­ле­ро­да с во­дой. Од­на­ко бо­лее ве­ро­ят­на схе­ма, со­глас­но ко­то­рой цел­лю­ло­за при эте­ри­фи­ка­ции реа­ги­ру­ет с ки­слой со­лью ди­тио­уголь­ной ки­сло­ты, об­ра­зую­щей­ся при взаи­мо­дей­ст­вии NаОН с CS2:

HO

NaOH + CS2 ® C=S

NaS

HO S

C6H7O2(OH)2-ОН + C=S ® C6H7O2(OH)2-OC + H2O

NaSSNa

При по­лу­че­нии ксан­то­ге­на­та цел­лю­ло­зы дей­ст­ви­ем се­ро­уг­ле­ро­да на ще­лоч­ную цел­лю­ло­зу все­гда про­те­ка­ет по­боч­ная ре­ак­ция об­ра­зо­ва­ния тио­кар­бо­на­тов на­трия в ре­зуль­та­те взаи­мо­дей­ст­вия се­ро­уг­ле­ро­да со сво­бод­ной ще­ло­чью, на­хо­дя­щей­ся в пре­па­ра­тах ще­лоч­ной цел­лю­ло­зы. При­сут­ст­ви­ем тио­кар­бо­на­тов на­трия и обу­слов­ли­ва­ет­ся оран­же­вая ок­ра­ска ксан­то­ге­на­та цел­лю­ло­зы, по­лу­чае­мо­го в про­из­вод­ст­вен­ных ус­ло­ви­ях, так как сам ксан­то­ге­нат цел­лю­ло­зы бес­цве­тен или име­ет сла­бо-жел­тую ок­ра­ску.

В за­ви­си­мо­сти от ус­ло­вий про­цес­са и со­от­но­ше­ния се­ро­уг­ле­ро­да и гид­ро­кси­да на­трия мо­гут об­ра­зо­вать­ся в ка­че­ст­ве по­боч­ных про­дук­тов мо­но-, ди- и три­тио­кар­бо­на­ты на­трия. Обыч­но при­ни­ма­ют, что ос­нов­ным про­дук­том ре­ак­ции яв­ля­ет­ся три­тио­кар­бо­нат

3 CS2 + 6 NaOH® 2 Na2CS3 + Na2CO3 + 3 H2O

од­на­ко в дей­ст­ви­тель­но­сти взаи­мо­дей­ст­вие CS2 и NaOH про­те­ка­ет бо­лее слож­но и при­во­дит к об­ра­зо­ва­нию раз­лич­ных се­ро­со­дер­жа­щих со­еди­не­ний (суль­фи­та, суль­фи­да и по­ли­суль­фи­дов, тио­суль­фа­та и др.).

Ско­рость о6разования тио­кар­бо­на­тов за­ви­сит от на­ли­чия в пре­па­ра­тах цел­лю­ло­зы при­ме­сей дру­гих по­ли­са­ха­ри­дов. Так, на­при­мер, в при­сут­ст­вии кси­ла­на ко­ли­че­ст­во об­ра­зую­щих­ся тио­кар­бо­на­тов рез­ко уве­ли­чи­ва­ет­ся. Этот факт объ­яс­ня­ет­ся, по-ви­ди­мо­му, зна­чи­тель­но мень­шей ус­той­чи­во­стью ксан­то­ге­на­та кси­ла­на по срав­не­нию с ксан­то­ге­на­том цел­лю­ло­зы. Се­ро­уг­ле­род, вы­де­ляю­щий­ся при рас­па­де ксан­то­ге­на­та кси­ла­на, реа­ги­ру­ет с NaOH, обу­слов­ли­вая об­ра­зо­ва­ние до­пол­ни­тель­ных ко­ли­честв три­тио­кар­бо­на­та.

ГИББС Джозайя Уиллард (1839-1903) , американский физик-теоретик, один из создателей термодинамики и статистической механики. Разработал теорию термодинамических потенциалов, открыл общее условие равновесия гетерогенных систем - правило фаз, вывел уравнения Гиббса - Гельмгольца, Гиббса - Дюгема, адсорбционное уравнение Гиббса. Установил фундаментальный закон статистической физики - распределение Гиббса. Предложил графическое изображение состояния трехкомпонентной системы (треугольник Гиббса). Заложил основы термодинамики поверхностных явлений и электрохимических процессов. Ввел понятие адсорбции.

"ЖЕЛЕЗНАЯ ГВАРДИЯ" , фашистская организация в Румынии в 1931-44. В 1934, после убийства членами "Железной гвардии" румынского премьер-министра Й. Дуки (J. Duca), распущена; продолжала действовать под названием "Партия - все для отечества" (в 1938 наряду с другими партиями запрещена Каролем II; существовала нелегально). Распущена и запрещена после освобождения Румынии в 1944 от фашизма.

ЖЕМЧУЖНИКОВ Алексей Михайлович (1821-1908) , русский поэт некрасовской школы, почетный академик Петербургской АН (1900). В 50-60-х гг. участвовал в создании произведений и образа Козьмы Пруткова.