ChemStudy

Вы­со­ко­эте­ри­фи­ци­ро­ван­ные ксан­то­ге­на­ты цел­лю­ло­зы мож­но по­лу­чить сле­дую­щи­ми ме­то­да­ми:

1) эте­ри­фи­ка­ци­ей цел­лю­ло­зы боль­шим ко­ли­че­ст­вом се­ро­уг­ле­ро­да;,

2) эте­ри­фи­ка­ци­ей цел­лю­ло­зы, пред­ва­ри­тель­но рас­тво­рен­ной в рас­тво­ре ще­ло­чи или в ор­га­ни­че­ских ос­но­ва­ни­ях;

3) до­пол­ни­тель­ной эте­ри­фи­ка­ци­ей ксан­то­ге­на­та низ­кой сте­пе­ни за­ме­ще­ния, рас­тво­рен­но­го в рас­тво­ре ще­ло­чи.

При ксан­то­ге­ни­ро­ва­нии ще­лоч­ной цел­лю­ло­зы боль­шим из­быт­ком се­ро­уг­ле­ро­да (180 - 200% от мас­сы цел­лю­ло­зы) по­лу­ча­ют­ся ксан­то­ге­на­ты цел­лю­ло­зы с g = 130 - 180. Ксан­то­ге­на­ты цел­лю­ло­зы с g = 300 бы­ли по­лу­че­ны эте­ри­фи­ка­ци­ей цел­лю­ло­зы, рас­тво­рен­ной в чет­вер­тич­ных ам­мо­ние­вых ос­но­ва­ни­ях.

До­бав­ле­ни­ем се­ро­уг­ле­ро­да к вис­ко­зе уда­лось по­вы­сить сте­пень эте­ри­фи­ка­ции ксан­то­ге­на­та цел­лю­ло­зы с g = 50 до g = 150. Вы­со­ко­эте­ри­фи­ци­ро­ван­ный ксан­то­ге­нат (g = 300) был по­лу­чен так­же дей­ст­ви­ем се­ро­уг­ле­ро­да на три­ал­ко­го­лят цел­лю­ло­зы в при­сут­ст­вии не­боль­ших ко­ли­честв во­ды (2,65% от мас­сы се­ро­уг­ле­ро­да).

С из­ме­не­ни­ем сте­пе­ни эте­ри­фи­ка­ции ксан­то­ге­на­та цел­лю­ло­зы зна­чи­тель­но из­ме­ня­ют­ся его свой­ст­ва, осо­бен­но рас­тво­ри­мость. Ес­ли про­дукт низ­кой сте­пе­ни эте­ри­фи­ка­ции рас­тво­рим толь­ко в раз­бав­лен­ных рас­тво­рах ще­ло­чей или в воде, то с повышением степени этерификации ксантогенат целлюлозы начинает растворяться также и в полярных органических растворителях.

Растворимость ксантогенатов целлюлозы одной и той же степени этерификации зависит от структуры исходной целлюлозы, характеризуемой, в частности, так называемой поперечной упорядоченностью. Чем больше прочность связи между макромолекулами или элементами надмолекулярной структуры, тем выше степень этерификации ксантогената целлюлозы, необходимая для полной его растворимости. Поэтому при ксантогенировании хлопковой целлюлозы необходимо расходовать большее количество CS2, чем при этерификации в тех же условиях древесной целлюлозы.

2. Свойства ксантогенатов целлюлозы.

Ксантогенаты целлюлозы легко разлагаются при действии различных реагентов. Наиболее быстро и полно разложение ксантогенатов целлюлозы происходит под действием минеральных кислот. В результате обменной реакции минеральной кислоты с натриевой солью целлюлозоксантогеновой кислоты выделяется свободная целлюлозоксантогеновая кислота, которая быстро разлагается на целлюлозу и сероуглерод:

S

C6H7O2(OH)2-OC + HCl ® C6H7O2(OH)2-OH + CS2 + NaCl

SNa

На этой реакции основано получение гидратцеллюлозного вискозного волокна из щелочных растворов ксантогената.

Постепенное разрушение ксантогената целлюлозы происходит и при действии слабых органических кислот, а также двуокиси углерода, содержащейся в воздухе. Поэтому при длительном хранении ксантогенаты постепенно разлагаются с выделением сероуглерода.

В водных растворах ксантогената целлюлозы происходит постепенный гидролиз натриевой соли целлюлозоксантогеновой кислоты с образованием свободной кислоты и ее последующий распад на целлюлозу и сероуглерод:

ХАЙДЕГГЕР (Heidegger) Мартин (1889-1976) , немецкий философ, один из основоположников немецкого экзистенциализма. Развил учение о бытии ("фундаментальная онтология"), в основе которого противопоставление подлинного существования (экзистенции) и мира повседневности, обыденности; постижение смысла бытия связано, по Хайдеггеру, с осознанием бренности человеческого существования ("Бытие и время", 1927). Темы работ позднего Хайдеггера - происхождение "метафизического" способа мышления, поиск пути к "истине бытия".

НОВОЛУНИЕ , одна из фаз Луны.

РУИС ДЕ АЛАРКОН-И-МЕНДОСА (Ruiz de Alarcon Mendoza) Хуан (1581-1639) , испанский драматург. Историческая пьеса "Ткач из Сеговии" (1634), комедии характеров "Сомнительная правда" (написана до 1619), "И стены имеют уши" (1622) разоблачают человеческие пороки и утверждают гуманистическую мораль.