ChemStudy

Кон­фор­ма­ции пи­ра­ноз­но­го цик­ла

Рис. 2

Гид­ро­ксиль­ные груп­пы, на­хо­дя­щие­ся в ак­си­аль­ном и в эк­ва­то­ри­аль­ном по­ло­же­ни­ях, об­ла­да­ют раз­лич­ной ре­ак­ци­он­ной спо­соб­но­стью. Эте­ри­фи­ка­ции под­вер­га­ют­ся в пер­вую оче­редь гид­ро­ксиль­ные груп­пы, на­хо­дя­щие­ся в эк­ва­то­ри­аль­ном по­ло­же­нии, так как для этих групп сте­ри­че­ские ус­ло­вия осу­ще­ст­в­ле­ния ре­ак­ции бо­лее бла­го­при­ят­ны. Для b-D-глю­ко­пи­ра­но­зы и ее про­из­вод­ных (в том чис­ле и для цел­лю­ло­зы) наи­бо­лее энер­ге­ти­че­ски вы­год­ной фор­мой яв­ля­ет­ся кон­фор­ма­ция крес­ла C1, где все гид­ро­ксиль­ные груп­пы на­хо­дят­ся в эк­ва­то­ри­аль­ном по­ло­же­нии.

При­ве­ден­ные вы­ше дан­ные по­зво­ля­ют сде­лать дос­та­точ­но обос­но­ван­ные вы­во­ды о строе­нии мак­ро­мо­ле­ку­лы цел­лю­ло­зы. Со­глас­но этим дан­ным, мак­ро­мо­ле­ку­ла цел­лю­ло­зы со­сто­ит из боль­шо­го чис­ла ос­тат­ков D-глю­ко­пи­ра­но­зы, на­хо­дя­щих­ся в кон­фор­ма­ции крес­ла С1, со­еди­нен­ных ме­ж­ду со­бой 1®4-b-гли­ко­зид­ны­ми свя­зя­ми. Од­на­ко раз­лич­ные хи­ми­че­ские и фи­зи­че­ски­ми воз­дей­ст­вия мо­гут при­вес­ти к пе­ре­хо­ду звень­ев в дру­гую кон­фор­ма­цию.

Пло­до­твор­ность ис­поль­зо­ва­ния ме­то­да кон­фор­ма­ци­он­но­го ана­ли­за при ис­сле­до­ва­нии по­ли­са­ха­ри­дов бы­ла по­ка­за­на ра­бо­та­ми Рив­за по изу­че­нию мед­но­ам­ми­ач­ных ком­плек­сов ами­ло­зы и Де­ре­виц­кой [5] по ана­ли­зу при­чин раз­лич­ной ре­ак­ци­он­ной спо­соб­но­сти гид­ро­ксиль­ных групп в эле­мен­тар­ном зве­не мо­ле­кул цел­лю­ло­зы. В этих ра­бо­тах бы­ло вы­дви­ну­то пред­по­ло­же­ние о воз­мож­но­сти из­ме­не­ния кон­фор­ма­ции эле­мен­тар­но­го зве­на мак­ро­мо­ле­ку­лы при раз­лич­ных воз­дей­ст­ви­ях. Воз­мож­ность из­ме­не­ния кон­фор­ма­ции эле­мен­тар­но­го зве­на мак­ро­мо­ле­ку­лы цел­лю­ло­зы при раз­лич­ных воз­дей­ст­ви­ях и со­от­вет­ст­вен­но из­ме­не­ние ре­ак­ци­он­ной спо­соб­но­сти сле­ду­ет учи­ты­вать при ана­ли­зе ос­нов­ных во­про­сов хи­мии цел­лю­ло­зы.

1. По­лу­че­ние ксан­то­ге­на­тов цел­лю­ло­зы

1.1 Ус­ло­вия по­лу­че­ния ксан­то­ге­на­тов цел­лю­ло­зы.

Ус­ло­вия про­ве­де­ния про­цес­са ксан­то­ге­ни­ро­ва­ния, оп­ре­де­ляе­мые не­об­хо­ди­мо­стью обес­пе­че­ния дос­та­точ­но вы­со­кой ско­ро­сти ре­ак­ции, дос­ти­же­ния тре­буе­мой сте­пе­ни за­ме­ще­ния ксан­то­ге­на­та цел­лю­ло­зы, при­ем­ле­мо­го со­от­но­ше­ния ко­ли­честв се­ро­уг­ле­ро­да, рас­хо­дуе­мых на ос­нов­ной про­цесс эте­ри­фи­ка­ции цел­лю­ло­зы и на по­боч­ные ре­ак­ции, за­ви­сят от ря­да фак­то­ров, ос­нов­ные из ко­то­рых рас­смот­ре­ны ни­же.

ТРАНСПОНИРОВАННАЯ МАТРИЦА , матрица, получающаяся из данной (прямоугольной или квадратной) матрицы после замены строк, соответствующими столбцами. Обозначение транспонированной матрицы , где a'ik=aki для любых i и k.

ДЖОЗЕФСОНА ЭФФЕКТ , протекание сверхпроводящего тока через тонкий (~10 Е) слой диэлектрика, разделяющий два сверхпроводника (т. н. контакт Джозефсона). Эффект предсказан Б. Джозефсоном (1962). На его основе создан сверхпроводящий квантовый интерферометр (сквид), с помощью которого уточнены значения ряда фундаментальных физических постоянных. Джозефсона эффект используется в криогенных приборах, а также в качестве быстродействующих логических элементов ЭВМ.

ВЕРХОВНОЕ ГЛАВНОКОМАНДОВАНИЕ (Верховное Командование) , высший орган стратегического руководства вооруженными силами государства (коалиции государств), создаваемый обычно в военное время и возглавляемый Верховным главнокомандующим (Верховным командующим). В годы Великой Отечественной войны Верховное Главнокомандование Вооруженных Сил СССР именовалось Ставкой Верховного Главнокомандования.