ChemStudy

3. Гид­ро­ксиль­ные груп­пы в эле­мен­тар­ном зве­не мак­ро­мо­ле­ку­лы на­хо­дят­ся у 2-го, 3-го и 6-го ато­мов уг­ле­ро­да. Это до­ка­за­но иден­ти­фи­ка­ци­ей ос­нов­но­го про­дук­та, по­лу­чен­но­го при гид­ро­ли­зе три­ме­тил­цел­лю­ло­зы, как 2,3,6-три-О-ме­тил-D-глю­ко­зы, а так­же ря­дом дру­гих ме­то­дов. Из это­го сле­ду­ет, что глю­коз­ные ос­тат­ки долж­ны быть свя­за­ны ли­бо 1®4-гли­ко­зид­ны­ми (в этом слу­чае эле­мен­тар­ное зве­но на­хо­дит­ся в пи­ра­ноз­ной фор­ме), ли­бо 1®5-гли­ко­зид­ны­ми свя­зя­ми (при фу­ра­ноз­ной фор­ме эле­мен­тар­но­го зве­на).

На­ря­ду с 2,3,6-три-О-ме­тил-D-глю­ко­зой, при гид­ро­ли­зе три­ме­тил­цел­лю­ло­зы об­ра­зу­ет­ся очень не­боль­шое ко­ли­че­ст­во (0,05–0,2%) 2,3,4,6-тeтpa-О-ме­тил-D-глю­ко­зы за счет кон­це­вых эле­мен­тар­ных звень­ев мак­ро­мо­ле­кул. Этот факт, а так­же дан­ные дру­гих ме­то­дов (на­при­мер, пе­рио­дат­но­го окис­ле­ния) ука­зы­ва­ют на от­сут­ст­вие раз­ветв­ле­ний в мак­ро­мо­ле­ку­ляр­ной це­пи цел­лю­ло­зы.

4. Ос­тат­ки D-глю­ко­зы в мо­ле­ку­ле цел­лю­ло­зы име­ют пи­ра­ноз­ную фор­му. Срав­ни­тель­ная ус­той­чи­вость цел­лю­ло­зы к ки­слот­но­му гид­ро­ли­зу ис­клю­ча­ет воз­мож­ность су­ще­ст­во­ва­ния звень­ев в фу­ра­ноз­ной фор­ме, по­сколь­ку фу­ра­но­зи­ды чрез­вы­чай­но не­ус­той­чи­вы к дей­ст­вию ки­слот.

5. Эле­мен­тар­ные зве­нья мак­ро­мо­ле­ку­лы цел­лю­ло­зы – ан­гид­ро-D-глю­ко­пи­ра­но­за – со­еди­не­ны ме­ж­ду со­бой b- гли­ко­зид­ной свя­зью. Это до­ка­зы­ва­ет­ся тем, что про­дук­том час­тич­но­го гид­ро­ли­за цел­лю­ло­зы яв­ля­ет­ся цел­ло­био­за [4-О(b-D-глю­ко­пи­ра­но­зил)-D-глю­ко­за], со­дер­жа­щая два ос­тат­ка глю­ко­зы, со­еди­нен­ные b-гли­ко­зид­ной свя­зью.

Та­ким об­ра­зом, строе­ние цел­лю­ло­зы мо­жет быть пред­став­ле­но фор­му­лой:

Формула целлюлозы:

Рис. 1

Спра­вед­ли­вость этой фор­му­лы под­твер­жда­ет­ся дан­ны­ми час­тич­но­го ки­слот­но­го и фер­мен­та­тив­но­го гид­ро­ли­за, аце­то­ли­за, пе­рио­дат­но­го окис­ле­ния, ИК - спек­тро­ско­пии и по­ля­ри­мет­рии. Точ­ность ме­то­дов, дос­тиг­ну­тая в на­стоя­щее вре­мя, по­зво­ля­ет счи­тать, что дру­гие ти­пы свя­зей в мо­ле­ку­ле цел­лю­ло­зы встре­ча­ют­ся не ча­ще, чем од­на на 1000 мо­но­са­ха­рид­ных ос­тат­ков.

Ре­гу­ляр­ность строе­ния по­ли­мер­ной це­пи и стро­го оп­ре­де­лен­ная кон­фи­гу­ра­ция асим­мет­ри­че­ских уг­ле­род­ных ато­мов по­зво­ля­ют от­не­сти цел­лю­ло­зу к сте­рео­ре­гу­ляр­ным по­ли­ме­рам.

Су­ще­ст­вен­ное зна­че­ние при ис­сле­до­ва­нии строе­ния мак­ро­мо­ле­ку­лы цел­лю­ло­зы име­ет вы­яс­не­ние во­про­са о кон­фор­ма­ции пи­ра­ноз­но­го цик­ла в мак­ро­мо­ле­ку­ле. Так же, как у про­из­вод­ных цик­ло­гек­са­на, пи­ра­ноз­ный цикл для умень­ше­ния внут­рен­них на­пря­же­ний мо­жет при­ни­мать кон­фор­ма­цию (фор­му) ван­ны или крес­ла. Так как в пи­ра­ноз­ном цик­ле име­ет­ся атом ки­сло­ро­да, то воз­мож­ны две кон­фор­ма­ции крес­ла (С) и Шесть кон­фор­ма­ций ван­ны (В):

Не­об­хо­ди­мо от­ме­тить, что при од­ном и том же строе­нии эле­мен­тар­но­го зве­на в за­ви­си­мо­сти от кон­фор­ма­ции пи­ра­ноз­но­го цик­ла ме­ня­ет­ся про­стран­ст­вен­ная ори­ен­та­ция за­мес­ти­те­лей (ОН-групп) в цик­ле. Гид­ро­ксиль­ные груп­пы в эле­мен­тар­ном зве­не мо­гут быть рас­по­ло­же­ны эк­ва­то­ри­аль­но, т. е. в плос­ко­сти коль­ца, или ак­си­аль­но – пер­пен­ди­ку­ляр­но к этой плос­ко­сти:

ЮЖНО-ИНДИЙСКИЙ АНТИЦИКЛОН , постоянная область повышенного атмосферного давления в субтропических и тропических широтах Юж. полушария над Индийским ок. с центром близ о. Маврикий.

ИЛЬИНА Лидия Александровна (р . 1915), график, народный художник Киргизии (1963). Лирико-эпические станковые серии ("Материнство", 1967; "Мой современник", 1977), отдельные листы, иллюстрации. Государственная премия СССР (1971).

ХАЙМЕ I (Jaime) Завоеватель (1208-76) , король Арагона с 1213. Отвоевал у арабов в 1229-35 Балеарские о-ва, в 1238 Валенсию.