Химическая Термодинамика
Химическая Термодинамика
Страница 11

то в общем виде можно записать выражение энтропии моля газа в смеси следующим образом:

(24)

(25)

Полученное выражение определяет очень важное понятие, а имен­но—рассеяние вещества, так как если N → 0, то энтропия стре­мится к ∞.

В природе существуют так называемые рассеянные элементы, общее содержание которых, вообще говоря, не так мало, но они присутствуют в очень малых количествах в различных минералах, водах и т. д. Для того чтобы выделить эти элементы в свободном виде, их сначала надо концентрировать, а это трудно и требует очень большой затраты энергии. Так, например, морская вода содержит ничтожные количества золота, но так как воды в мировом океане очень много, то и золота в ней тоже огромное количество» Однако если золото выделять из морской воды известными метода­ми, то оно будет «дороже золота».

Приращение энтропии при смещении газов — RlnNi можно использовать при рассмотрении любых разбавленных растворов. В растворах более концентрированных взаимодействие между моле­кулами растворенного вещества уменьшает их активность, и поэто­му в таких случаях вместо величин концентрации в уравнение под' ставляют величины «активности» а:

где а — активность; γ — коэффициент активности, стремящийся в разбавленных растворах к единице; Ni, — молярная доля. Энтро­пия реальных веществ, способных менять свое агрегатное или по­лиморфное состояние, определяется сложнее, так как для каждого состояния значение энтропии будет иное.

Изменение энтропии ΔS при любом превращении вещества мож­но определить по уравнению

(26)

где ΔHпревращ— изменение энтальпии при превращении; Тпревращ — температура превращения.

Зависимость энтропии от температуры определяется из уравнения

(27)

где Ср — теплоемкость при постоянном давлении . Общая формула температурной зависимости с учетом возмож­ных агрегатных превращений будет

(28)

Для удобства расчетов и построения таблиц в справочниках приняты стандартные значения энтропии при Т =298,15 К и р = 1,013∙105Па, т.е. значения при тех же условиях, что и в случае расчета энтальпий. Некоторые значения стандартных энтропии приведены в табл.1 .

Таблица 1. Значения стандартных энтропий S0 для некоторых веществ.

Вещество

S0

Вещество

S0

Вещество

S0

Вещество

S0

H2O (г)

188,74

H (г)

114,6

Cl2 (г)

223,0

CO2 (г)

213,6

H2O (ж)

69,96

H2 (г)

130,6

HCl (г)

186,7

FeO (кр)

58,79

H2O (кр)

39,33

O2 (г)

205,03

CO (г)

197,4

α – Fe (кр)

25,15

Страницы: 7 8 9 10 11 12 13 14 15

ЦИКЛО ... (от греч. kyklos - круг), часть сложных слов, обозначающая круг, кольцо, цикл (напр., циклотрон).

ЙЕРГЕНСЕН (Jrgensen) Анкер (р . 1922), премьер-министр Дании в 1972-73 и в 1975-1982. В 1973-87 председатель Социал-демократической партии Дании.

ШЕЛЕР (Sheler) Вернер (р . 1923), немецкий фармаколог, академик (1973) и президент (в 1979-90) АН ГДР, иностранный член АН СССР (1982) и АМН СССР (1982). Труды по общей фармакологии, созданию лекарственных сердечно-сосудистых и противоопухолевых препаратов; по токсикологии, изучению белков крови.