Щелочные металлы
Щелочные металлы
Страница 30

В парах калий сульфат ион SO42- сохраняет обычное для него строение правильного тетраэдра [d(SO) = 147 пм], а ионы К+ располагаются на перпендикуляре к противоположным ребрам тетраэдра [ÐОKО = 59°, d(КО) = 245 пм].

Из б и с у л ь ф а т о в щелочных металлов наиболее важен NаНSO4. Он хорошо растворим в воде (г на 100 г Н2О): 40 при 0 °С и 100 при 100 °С. Его кристаллогидрат NаHSO4·H2O (т. пл. 58,5 °С), вероятно, представляет собой смешанную оксониевую соль: Na(ОН3)SO4. Безводный NаНSO4 плавится при 186 °С, а при дальнейшем нагревании с отщеплением воды переходит в пиросульфат

2 NаНSО4 = Н2О + Nа2S2O7

Известны и другие кислые сульфаты натрия, например Nа3Н(SO4)2 Имеются указаиие на то, что NаНSO4 (в количестве 7 кг/т) является хорошим консервантом для зеленой массы силоса.

С у л ь ф и т ы щелочных металлов (Э2SО3) представляют собой бесцветные кристаллические вещества, хорошо растворимые в воде. При обычных температурах соль натрия выделяется из растворов с 7Н2О (выше 33 °С — без воды), соль калия — с 2Н2О. Из б и с у л ь ф и т о в (ЭНSO3) соль натрия известна только в растворе (поступаюший в продажу препарат представляет собой смесь различных продуктов разложения и состоит главным образом из Nа2S2О5).

С у л ь ф и д ы щелочных металлов (Э2”S) представляют собой бесцветные твердые вещества, на воздухе постепенно разлагающиеся. Для теплот их образования из элементов даются следующие значения (кДж/моль): 447 (Li), 372 (Nа), 426 (К), 347 (Rb) и 339 (Сs). Они хорошо растворимы в воде и для них известны кристаллогидраты Э2S·nН2О, где n = 9 (Nа), 5 (К) или 4 (Rb, Сs). В результате гидролиза их растворы показывают сильнощелочную реакцию. Под действием кислорода воздуха постепенно идет окисление с образованием тиосульфата:

2 Nа2S + 2 O2 + Н2О = Nа2S2O5 + 2 NаОН

Аналогичные сульфидам с е л е н и д ы и т е л л у р и д ы известны для всех шелочных металлов, но гораздо хуже изучены. При обычных условиях они бесцветны (кроме желтоватого Сs2Те).

Практическое значение имеет почти исключительно сеннистный натрий. Получают его обычно путем восстановления Nа2SO4 c углем при 900 °C. Рсакция илет в основном по уравнению:

Nа2SO4 + 2 С + 222 кДж = 2 СО2 + Na2S

В присутствии соединений железа (играющих роль катализатора) Nа2SO4 может быть восстановлен до Nа2S водородом уже при 600 °С. В отсутствие воздуха он плавится при 1180 °С, а заметно испаряться начинает лишь выше 1300 °С. Сернистый натрий используется главным образом в производстве органических красителей и в кожевенной промышленности. Он является также одним из часто применяемых дегазаторов.

Кипячением раствора сульфида с избытком серы (или сплавление, сульфидов с серой) могут быть получены п о л и су л ь ф и д ы, из которых для К, Rb и Сs были выделены и изучены все члены ряда Э2Sn вплоть до n = 6, а для Na до n = 2. Гидролиз их растворов уменьшается по мере повышения n.

Из н и т р и д о в щелочных металлов (Э3N) легко образуется только Li3N (т. пл. 845 °С). Взаимодействие между литием и азотом медленно идет уже при обычных температурах и быстро при 250 °С.

Страницы: 26 27 28 29 30 31 32

РЕДИНГ , город на северо-востоке США, шт. Пенсильвания. 78 тыс. жителей (1990). Черная металлургия, металлообработка, машиностроение, химическая, трикотажная промышленность.

ЗАИР , название р. Конго, см. Конго (Заир).

ЮСТИНИАН I (482 или 483-565) , византийский император с 527. Завоевал Сев. Африку, Сицилию, Италию, часть Испании. Провел кодификацию римского права (Корпус юрис цивилис), стимулировал большое строительство (храм св. Софии в Константинополе, система крепостей по Дунайской границе).