Третья группа периодической системы
Третья группа периодической системы
Страница 34

2 Na + 2 B2H6 = NaBH4¯ + NaB3H8.

Путём испарения эфира последняя соль может быть выделена. Помимо растворимости в эфире, она отличается от NaBH4 и несколько большей устойчивостью по отношению к воде. Получены были и некоторые другие соли того же аниона (в частности, TlB3H8). Структура иона B3H8- отвечает сочетанию иона BH4- с молекулой B2H4 посредством двух водородных связей.

Растворённый в диглиме NaBH4 способен взаимодействовать с избытком диборана по схеме:

2 NaBH4 + B2H6 = 2 NaB2H7.

Для иона B2H7-была предложена структура [H3B ···H··· BH3] с одной мостиковой связью между группами BH3 (энергия которой оценивается в 125 кДж/моль). Такой трактовке формально отвечает комплексный ион HF2-.

По отношению к свободному хлору и брому бороводороды ведут себя аналогично силанам (и углеводородам): оба галогена не присоединяются в боранам, а замещают в них атомы водорода. При избытке диборана реакция идёт по схеме:

В2Н6 + Г2 = В2Н5Г + НГ,

причём могут образовываться продукты замещения на галогенид и более чем одного атома водорода. При избытке галогена происходит полное замещение:

В2Н6 + 6 Г2 = 2 ВГ3 + 6 НГ.

Подобно кремневодородам в присутствии соответствующих галогенидов Al бораны обменивают водород на галоген и при взаимодействии со свободными галогенводородами, например, по схеме:

В2Н6 + НГ = В2Н5Г + Н2.

Иодистый водород реагирует подобным же образом и без катализатора, что обусловлено наибольшей лёгкостью отщепления протона именно им.

Продукт этой реакции — B2H5I представляет собой бесцветную жидкость, затвердевающую при -110 °С. Под действием амальгамы натрия он отщепляет иод с образованием B4H10 по схеме:

2 B2H5I + 2 Na = B4H10 + 2 NaI.

Реакция эта аналогична взаимодействию с металлическим натрием галогензамещённых углеводородов.

Монобромдиборан — B2H5Br — представляет собой бесцветный газ (т. пл. -104, т. кип. +10 °С), склонный к самопроизвольному распаду на B2H6 и BВr3 по суммарному уравнению:

6 B2H5Br = 2 BВr3 + 5 B2H6.

Ещё быстрее подобным же образом распадается соответствующий хлорид (т. пл. -143, т. кип. -11 °С) и продукты, содержащие в молекуле более одного атома галогена.

С аммиаком бороводороды дают белые солеобразные продукты присоединения. Взаимодействие диборана идёт по схеме:

2 NH3 + B2H6 = [H3NBH2NH3]BH4

(т. пл. 90 °С). Возможно, что первичным продуктом при этом является легко димеризующийся H3NBH3, который может быть получен в эфирной среде по реакции:

2 LiBH4 + (NH4)2SO4 = Li2SO4 + 2 H2 + 2 H3NBH3.

Для мономера было найдено d(NB) = 156 пм. Взаимодействие B2H6 с триметиламином ведёт к образованию устойчивого мономера (CH3)3NBH3 (т. кип. 171 °С).

При низких температурах диборан реагирует с фосфином, образуя бесцветные кристаллы H3PBH3, на воздухе самовоспламеняющиеся. Значительно устойчивее (CH3)3PBH3 (т. пл. 103 °С).

В смеси диборана с монооксидом углерода устанавливается равновесие по схеме:

OC + B2H6 + CO = 2 OCBH3 + 38 кДж/моль

Образующийся карбонилборгидрид (т. пл. -137 °С, т. кип. -64 °С) представляет собой бесцветный газ.

Нагревание H3NBH3 в запаянной трубке до 270 °С ведёт к образованию триборинтриимина — В3N3H6. Последний представляет собой бесцветное жидкое вещество (т. пл. -56, т. кип. +55 °С). Молекула В3N3H6 имеет форму шестиугольника из поочерёдно расположенных радикалов ВН и NH. Интересно, что симметричная, казалось бы, молекула В3N3H6 имеет дипольный момент. Обусловлено это отклонением связей N-H от плоскости шестиугольника (или не плоской структурой последнего). Так как триборинтриимин (иначе, боразол или боразин) по строению и некоторым физическим свойствам похож на бензол, его иногда называют “неорганическим бензолом”.

Страницы: 30 31 32 33 34 35 36 37

ЕВДОКИМОВ Николай Семенович (р . 1922), русский писатель. Нравственная проблематика в повести "Грешница" (1960), "Сказание о Нюрке - городской жительнице" (1970), "Происшествие из жизни Владимира Васильевича Махонина" (1981), "Собиратель снов" (1989); психологические последствия Великой Отечественной войны в романах "У памяти свои законы" (1966), "Была похоронка" (1973). Фантастический роман с морально-этической проблематикой "Трижды Величайший..." (1987).

ЦИ БАЙШИ (1860-1957) , китайский живописец, мастер гохуа. Образы китайской природы замечательны поэтичностью, богатством тональных градаций. Международная премия Мира (1956).

РОССИЙСКОЕ ИНФОРМАЦИОННОЕ АГЕНТСТВО "НОВОСТИ" (РИА "Новости") , государственная информационно-аналитическая организация. Основано в 1993. Учредитель - правительство Российской Федерации. Предшественники: Совинформбюро (1941-61), Агентство печати "Новости" (АПН; 1961-90), Информационное агентство "Новости" (ИАН; 1990-93). Распространяет российскую и иностранную информацию. 50 бюро в зарубежных государствах, 17 представительств в странах СНГ, сеть корпунктов. Издает книги и периодику, готовит телевизионные программы и фотоматериалы.