Третья группа периодической системы
Третья группа периодической системы
Страница 32

могут быть получены боранаты и других щелочных металлов. Взаимодействие NaBH4 c NH4F в жидком аммиаке был получен и устойчивый лишь ниже -40 °С боранат аммония — NH4BH4.

Боргидриды щелочных металлов имеют характер типичных солей. Ион BH4- представляет собой тетраэдр из атомов водорода с атомом бора в центре и эффективным радиусом 203 пм. Связь В-Н имеет расстояние 126 пм. Энергия образования иона BH4- из BH3 и H- оценивается в 314 кДж/моль.

В атмосфере водорода (или азота) LiBH4 плавится при 278 °С (с разл.), NaBH4 устойчив до 400 °С, а KBH4 — даже до 500 °С. Боргидриды щелочных металлов хорошо растворимы в воде (например 55 г NaBH4 на 100 г Н2О при 20 °С) и взаимодействует с ней по суммарной схеме:

MBH4 + 4 H2O = 4 H2 + MOH + H3BO3.

Однако образующаяся щёлочь тормозит протекание процесса, и поэтому он идёт не до конца. Скорость гидролиза уменьшается в ряду Li » Na > K, причём боргидриды Na и K разлагаются холодной водой лишь очень медленно, а из содержащий небольшой избыток щёлочи раствора могут быть выделены кристаллогидраты NaBH4·2H2O и KBH4·nH2O (где n = 3 или 1). Горячая вода разлагает рассматриваемые боргидриды быстрее, а в кислой среде разложение их идёт очень быстро. Параллельно с гидролизом под действием кислот может частично протекать и реакция типа:

2 MBH4 + 2 HСl = 2 MСl + H2 + B2H6.

В отличие от своих аналогов LiBH4 несколько растворим в эфире (1,3 при 0 °С и 4,5 масс. % при 25 °С). Хорошими растворителями NaBH4 являются жидкий аммиак (1:1 по массе) и “диглим” — O(CH2CH2OCH3)2 (т. кип. 161 °С). При поджигании на воздухе NaBH4 спокойно сгорает.

Страницы: 28 29 30 31 32 33 34 35 36

ТЕЙДЕ (Pico de Teide) , действующий вулкан на о. Тенерифе (Канарские о-ва). Высота 3718 м.

МИЛОСЕРДИЯ И ЗДОРОВЬЯ ФОНД , см. Международный фонд милосердия и здоровья.

ЦЕЛЛА (лат . cella), то же, что наос.