Третья группа периодической системы
Третья группа периодической системы
Страница 29

При действии ультрафиолетовых лучей (с длиной волны 184,9 нм) диборан параллельно испытывает два типа распада — В2Н6 = B­2H5 + Н и В2Н6 = ВН3 + ВН3 — причём вероятности осуществления того или иного относятся приблизительно как 10:1. В смеси диборана с бортрихлоридом при обычных температурах устанавливается смещённое влево равновесие по схеме:

В2Н6 + ВCl3 = В2Н5Cl + ВНCl2

Первичной стадией взаимодействия диборана с водой является разрыв мостиковых связей:

Н2О + Н2В(НН) ВН2 + ОН2 = 2 Н2ОВН3.

Вслед за тем протон из молекулы воды мигрирует в отрицательно поляризованный водород связи В-Н, что сопровождается отщеплением молекулы водорода:

Н2ОВН3 ® Н2 + НОВН2.

Далее тот же процесс дважды повторяется по схеме:

Н2О + ВН2(ОН) Û Н2ОВН2(ОН) Û Н2 + НВ(ОН)2 Û Н2 + (НО)3В и

Н2О + ВН(ОН)2 Û Н2 + (НО)3В.

Так как у каждого атома бора в промежуточных продуктах гидролиза — НОВН2 и (НО)2ВН — занято лишь по три координационных места, вероятность присоединения к ним молекул воды больше, чем к атомам бора в диборане. Отсюда и бульшая скорость рассматриваемых вторичных реакций по сравнению с первичной, из-за чего промежуточные продукты гидролиза не накапливаются. При -130 °С для диборана был получен кристаллогидрат состава В2Н6·2Н2О с вероятной структурой 2Н2ОВН3, что соответствует первой стадии приведённого выше хода гидролиза.

Гидролитическое разложение остальных бороводородов идёт гораздо медленнее, чем диборана. До известной степени это обусловлено их малой растворимостью в воде. Так, было показано, что взаимодействие В5Н9 и Н2О по суммарной схеме:

В5Н9 + 15 Н2О = 12 Н2 + 5 В(ОН)3

несравненно быстрее протекает в диоксановом растворе обоих веществ, чем при их непосредственном контакте.

Подобно силанам, бораны не взаимодействуют с концентрированной серной кислотой. С сильными щелочами идёт реакция, не имеющая аналогии в химии кремния: помещённая в атмосферу В2Н6 палочка КОН покрывается белой коркой кристаллического гипобората калия, образующегося по схеме:

Страницы: 25 26 27 28 29 30 31 32 33

ЕРИК (тюрк .), 1) протока в пойме реки или между озерами. 2) Сухие старицы или ложбины в пойме, заливаемые при разливе рек (центр и юг европейской части Российской Федерации).

ДАВИД IV СТРОИТЕЛЬ (ок . 1073-1125), грузинский царь (с 1089) из династии Багратиони. Восстановил независимость Грузии от сельджуков. Вел борьбу с крупными феодалами, создал постоянное войско.

АРКАНЗАС , штат на юге США. 138 тыс. км2. Население 2,4 млн. человек (1993). Адм. ц. - Литл-Рок.