Третья группа периодической системы Третья группа периодической системыСтраница 29
При действии ультрафиолетовых лучей (с длиной волны 184,9 нм) диборан параллельно испытывает два типа распада — В2Н6 = B2H5 + Н и В2Н6 = ВН3 + ВН3 — причём вероятности осуществления того или иного относятся приблизительно как 10:1. В смеси диборана с бортрихлоридом при обычных температурах устанавливается смещённое влево равновесие по схеме:
В2Н6 + ВCl3 = В2Н5Cl + ВНCl2
Первичной стадией взаимодействия диборана с водой является разрыв мостиковых связей:
Н2О + Н2В(НН) ВН2 + ОН2 = 2 Н2ОВН3.
Вслед за тем протон из молекулы воды мигрирует в отрицательно поляризованный водород связи В-Н, что сопровождается отщеплением молекулы водорода:
Н2ОВН3 ® Н2 + НОВН2.
Далее тот же процесс дважды повторяется по схеме:
Н2О + ВН2(ОН) Û Н2ОВН2(ОН) Û Н2 + НВ(ОН)2 Û Н2 + (НО)3В и
Н2О + ВН(ОН)2 Û Н2 + (НО)3В.
Так как у каждого атома бора в промежуточных продуктах гидролиза — НОВН2 и (НО)2ВН — занято лишь по три координационных места, вероятность присоединения к ним молекул воды больше, чем к атомам бора в диборане. Отсюда и бульшая скорость рассматриваемых вторичных реакций по сравнению с первичной, из-за чего промежуточные продукты гидролиза не накапливаются. При -130 °С для диборана был получен кристаллогидрат состава В2Н6·2Н2О с вероятной структурой 2Н2ОВН3, что соответствует первой стадии приведённого выше хода гидролиза.
Гидролитическое разложение остальных бороводородов идёт гораздо медленнее, чем диборана. До известной степени это обусловлено их малой растворимостью в воде. Так, было показано, что взаимодействие В5Н9 и Н2О по суммарной схеме:
В5Н9 + 15 Н2О = 12 Н2 + 5 В(ОН)3
несравненно быстрее протекает в диоксановом растворе обоих веществ, чем при их непосредственном контакте.
Подобно силанам, бораны не взаимодействуют с концентрированной серной кислотой. С сильными щелочами идёт реакция, не имеющая аналогии в химии кремния: помещённая в атмосферу В2Н6 палочка КОН покрывается белой коркой кристаллического гипобората калия, образующегося по схеме:
ТАРБАГАН , млекопитающее рода сурков. Длина до 60 см. В России (в степях Забайкалья и Тувы), Монголии (исключая юг), Северо-Вост. Китае. Носитель возбудителя чумы.
МУРАШКО Александр Александрович (1875-1919) , украинский живописец. Жанровые исторические картины, портреты отмечены верностью натуре, декоративной экспрессией цвета ("Похороны кошевого", 1900).
ЯНО-ОЙМЯКОНСКОЕ НАГОРЬЕ , на северо-востоке Сибири, в Якутии; ограничено на юге и западе Верхоянским хр., на северо-востоке системой хр. Черского. Ок. 1100 км. Высота от 400 до 200 м. Месторождения золота, полиметаллических руд.