ChemStudy

2.2.4.1 Перренат калия.

Перренат калия получается при нейтрализации нагретого раствора рениевой кислоты поташом или едким кали, а также при добавлении в раствор хлористого калия. Эта соль осаждается в виде безводных тетрагонально-бипирамидальных кристаллов.

HReO4 + KOH = KReO4 + H2O

HReO4 + KCl = KReO4 + HCl [7]

Теплота образования соли – 263 ккал. Соль кипит без разложения при 1370оС. Зависимость давления диссоциации расплавленного перрената калия от температуры выражается уравнением :

lg p = -14188/T + 13.28

Растворимость перрената калия в воде сравнительно низка и сильно зависит от температуры, что позволяет очищать соль перекристаллизацией. Присутствие избытка ионов калия понижает растворимость перрената калия, благодаря чему его можно очищать от калиевых солей других металлов (молибдатов, хромитов и др.). В кислых растворах перренат калия растворим лучше, чем в воде, в том числе и в самой рениевой кислоте. [1]

При обработке метаперренатов в кислой среде смесью KCNS с SnCl2 образуется оранжево-желтое соединение ReO(SCN)4, которое может быть экстрагировано эфиром, бутилацетатом или циклогексаноном.

2 KReO4 + 8 KCNS + SnCl2 + 12 HCl = 2 ReO(SCN)4 + SnCl4 + 10 KCl + 6 H2O

При длительном пропускании H2S через нейтральный концентрированный холодный раствор метаперрената калия образуется зеленовато-желтый раствор, который содержит тиоперренат калия:

KReO4 + H2S = KReO3S + H2O [10]

Смесь двух оксидов ReO2 и KO2 ( или RbO2, CsO2 ) в молярной пропорции 1 к 3 выдерживается при 400оС 3 часа. Мезоперренат количественно образуется по реакции :

ReO2 + 3 KO2 = K3ReO5 + 3/2 O2

В воде мезоперренат гидролизуется

K3ReO5 + H2O = 3 K+ + ReO4- + 2 OH-

Если взять оксиды в другой пропорции, образуется смесь перренатов

KO2 + ReO2 = KReO4

2 KO2 + ReO2 = ½ ( K3ReO5 + KReO4 ) + ¾ O2 [9]

В процессе реакция протекает по схеме :

2 KO2 = 3/2 K2O2 + 3/2 O2

ReO2 + 3/2 O2 = ½ Re2O7 + ¾ O2

½ Re2O7 + 3/2 K2O2 = Me3ReO5 + ¾ O2

3 KO2 + ReO2 = K3ReO5 + 3/2 O2 [8]

3. Экспериментальная часть.

В ходе данной работы из металлического рения были поэтапно синтезированы : рениевая кислота, перренат аммония, затем его разложением – двуокись рения, а затем спеканием с супероксидом калия был получен перренат калия.

3.1. Использованные реактивы

Для работы использовались следующие реактивы : пруток рения ОСЧ, супероксид калия фирмы “Aldrich”.

ДЖАМШЕДПУР , город в Индии, шт. Бихар. 461,6 тыс. жителей (1991). Черная металлургия, машиностроение, химическая промышленность.

АТЛАС ,..1) систематическое собрание карт с пояснительным текстом, изданное в виде тома или набора отдельных листов (напр., географический атлас, астрономический атлас)...2) Название специальных альбомов - анатомический атлас и т. д.

ЦИНХОНА , то же, что хинное дерево.