Подгруппа хрома Подгруппа хромаСтраница 9
По ряду Сr-Mo-W сила кислот Н2ЭО4 уменьшается. Большинство их солей малорастворимо в воде. Из производных чаще встречающихся металлов хорошо растворимы: хроматы — лишь Nа+, К+, Mg2+ и Са2+, молибдаты и вольфраматы — только Nа+ и К+. Хромовокислые соли окрашены, как правило, в светло-желтый цвет иона СrO42-, молибденово- и вольфрамовокислые бесцветны.
Кроме кислот типа Н2ЭO4 для хрома и его аналогов существуют также отвечающие общей формуле Н2Э2О7 и по строению аналогичные пиросерной кислоте. Наибольшее значение из них имеет двухромовая кислота — Н2Сr2О7. Сама она известна только в растворе, но ее соли (двухромовокислые, или бихроматы), К2Сr2О7 (“хромпик”) и Nа2Сr2О7·2Н2О — особенно, являются наиболее обычными хромовыми препаратами и исходными продуктами для получения остальных соединений этого элемента.
Прокаливание безводного Nа2Сr2О7 (т. пл. 320 °С) выше 400 °C сопровождается его термическим разложением по уравнению:
4 Nа2Сr2О7 = 4 Nа2СrO4 + 2 Сr2О3 + 3 O2
Хромпик (т. пл. 398 °С) разлагается аналогично, но лишь при более высоких температурах. Хроматы натрия и калия плавятся соответственно при 790 и 963 °С, т. е. значительно выше бихроматов. Ион СrО42- имеет структуру тетраэдра с d(СrО) = 165, а ион Сг2О72- — структуру О3Сr-O-СrО3 с ÐСrОСr = 115° и d(ОСr) = 191 пм.
Для константы равновесия К = [Сг2О72-]/[НСгО4-] при 20 °C в зависимости от ионной силы раствора даются значения 100 (m = 1,0) или 80 (m= 0,5). Хромовая кислота (К1 = 2·10-2 и К2 = 3·10-7) значительно слабее двухромовой (К2 = 2·10-2). Последняя является простейшим представителем так называемых изополикислот общей формулы mН2О·nЭО3 (где n>m), известных в виде их солей. Помимо оранжево-красных бихроматов (m = 1, n = 2), получены темно-красные трихроматы (m = 1, n = 3) и коричнево-красные тетрахроматы (m = 1, n = 4). Из них К2Сr3O10 и К2Сr4O13 плавятся с разложением (переходя в К2Сr2О7) соответственно при 243 и 210 °С. Образование подобных и более сложных изополисолей особенно характерно для молибдена и вольфрама. По мере усложнения состава изополикислот сила их обычно возрастает.
ДЕССАУ (Dessau) Пауль (1894-1979) , немецкий композитор. Вице-президент Немецкой академии искусств (1957-62). Писал политические песни для рабочих хоров, оперы. С 1933 в эмиграции (с 1939 в США). С 1948 в Берлине. Сотрудничал с Б. Брехтом (музыка к его пьесам; оперы, в т. ч. "Осуждение Лукулла", 1949, "Ланцелот", 1969).
ЗАМОРА (Zamora) Рикардо (1901-1978) , испанский спортсмен и тренер (футбол). Один из лучших вратарей в истории мирового футбола. С нач. 1920-х гг. играл в сильнейших командах Испании "Эспаньоле" (Барселона), "Реале" (Мадрид), "Барселоне". 16 лет (1920-36) выступал в составе сборной команды Испании (46 матчей); серебряный призер Олимпийских игр (1920). В разные годы тренировал сборные команды Венесуэлы и Испании, клубные - "Ницца", "Барселона", "Реал" (Мадрид) и другие.
ГРЕЙ Джон (1798-1850) , английский экономист и социалист-утопист, последователь Р. Оуэна. Решение всех социальных проблем видел в обобществлении обмена. Один из авторов теории "рабочих денег".