Подгруппа хрома Подгруппа хромаСтраница 8
В присутствии водяного пара летучесть МоО3 и WO3 заметно повышается. Обусловлено это, по-видимому, газофазными реакциями типа ЭО3 + Н2О Û ЭО2(ОН)2 равновесия которых при высоких температурах смещаются вправо, а при более низких — влево. Вероятно, то же относится и к летучести твердого СгО3.
Характер промежуточных продуктов термического разложения СrО3 (т. пл. 196 °С) зависит от условий проведения этого процесса, Области их устойчивости приблизительно соответствуют схеме:
СrО3(220 °C) ® Сr3О8(280 °C) ® Сr2О5(370 °C) ® СrО2(450 °C) ® Сr2О3
Отмечалось существование окcидов и более сложного состава.
Растворимость МоО3 и WO3 в воде очень мала, но в щелочах они растворяются с образованием солей молибденовой и вольфрамовой кислот. Последние в свободном состоянии представляют собой почти нерастворимые порошки белого (Н2МоО4) или желтого (Н2WO4) цвета. При нагревании обе кислоты легко отщепляют воду и переходят в соответствующие триоксиды.
|
Рис. 3. Растворимость хроматов и бихроматов. |
Растворимость МоО3 и WO3 в воде составляет соответственно около 0,4 и 0,02 г/л. Константы первой ступени кислотной и основной диссоциации Н2МоО4 имеют порядок соответственно 10-2 и 10-13. Вольфрамовая кислота известна в двух формах — белой и желтой. Первая осаждается при взаимодействии растворов вольфрамовокислых солей с разбавленными сильными кислотами на холоду, вторая — с более крепкими сильными кислотами при нагревании. Менее устойчивая белая форма постепенно переходит в желтую. Первая из них представляет собой, по-видимому, коллоидный осадок переменного состава (WO3·хН2О), вторая — определенное химическое соединение (H2WO4·Н2О). Ионы МоO42- и WO42- имеют структуру тетраэдров с атомом металла в центре [d(МоО) = 177, d(WO) = 179 пм].
ОБРУЧЕВ Николай Николаевич (1830-1904) , российский генерал от инфантерии (1887), почетный член Петербургской АН (1888), профессор Академии Генштаба. В 60-х гг. был близок к Н. Г. Чернышевскому, один из организаторов "Земли и воли". В 1867-81 управляющий делами Военно-ученого комитета, участвовал в проведении военных реформ 60-70-х гг. В 1881-97 начальник Главного штаба.
ФАЗОВАЯ ДИАГРАММА , то же, что диаграмма состояния.
"ЖОК" ("Joc") , ансамбль народного танца Молдавии, заслуженный коллектив республики (1954). Создан в 1945, с 1979 академический.