Подгруппа германия
Подгруппа германия
Страница 14

Существование GeOCl2 было поставлено под сомнение. При этом имеется указание на возможность образования GeOF2 при взаимодействии GeF4 c SO2, а по схеме:

ЭСl4 + Cl2O = 2 Cl2 + ЭОСl2

были получены оксохлориды олова и свинца. Лучше изученный SnOCl2 представляет собой белый, весьма гигроскопичный порошок, при 155 °С разлагающийся на SnO2 и SnCl4. Он тримерен и имеет циклическое строение.

Цианид четырёхвалентного германия был получен по схеме:

GeI4 + 4 AgCN = 4 AgI + Ge(CN)4.

Он представляет собой белое твёрдое вещество, при взаимодействии с водой или нагревании выше 80 °С разлагающееся. В растворе КСN могут образовываться ионы [Ge(CN)6]”.

Самым характерным свойством галогенидов ЭГ4 является их сильно выраженная склонность к реакциям присоединения. Так, SnCl4 легко образует комплексы с НСl, H2O, NH3, оксидами азота, PCl3 и т. д., равно как со спиртами, эфирами и многими другими органическими соединениями. Весьма устойчивы соли комплексных кислот типа Н2SnГ6. Например, из смеси растворов SnCl4 и NH4Cl кристаллизуется соль состава (NH4)2[SnCl6], раствор которой показывает нейтральную реакцию на лакмус. Будучи взята в достаточно высоких концентрациях, Н2SnCl6 заметно не разлагается даже при кипячении.

Образование в растворе кислот типа Н2[ЭГ6] обуславливает неполноту гидролиза галогенидов ЭГ4. Так, уравнение гидролиза тетрахлорида олова имеет вид:

2 SnCl4 + 4 H2O Û 2 H2SnCl6 + Sn(OH)4.

Таким образом, гидролизу подвергается лишь одна треть общего количества SnCI4, но гидролиз этой трети идёт до свободного основания, т.е. протекает практически нацело.

Для германия (как и для кремния) характерны германофтористоводородная кислота (Н2GeF6) и её соли. Например, термически устойчивый К2GeF6 (т. пл. 730, т. кип. 835 °С). Германийтетрахлорид не проявляет кислотных свойств в жидком хлористом водороде.

В виде кристаллогидратов были выделены и некоторые свободные комплексные кислоты, например, Н2SnCl6·6H2O (т. пл. 20 °С). Для Sn и Pb известны также производные кислот типа Н4[ЭF8], например, (NH4)4SnF8. Однако было установлено, что в некоторых из этих соединений истинное координационное число центрального атома равно не восьми, а лишь шести. Так, кристаллы кислых солей типа К3НЭF8 слагаются из ионов К+, ЭF62- и HF2-. Вместе с тем и для германия и для олова были получены кристаллические производные состава 4 ХеF6·ЭF4, для которых вероятна структура (ХеF5)4ЭF8.

Соли кислородных кислот для четырёхвалентных Ge, Sn и Pb малохарактерны. Получены, в частности, сульфаты Э(SO4)2 и ацетаты Э(CH3COO)4. Все они легко гидролизуются.

Cульфат четырёхвалентного олова Sn(SO4)2­ образуется при взаимодействии Sn с горячей крепкой Н2SO4. Из раствора он выделяется в виде бесцветных игл состава Sn(SO4)2·2H2O. Константа диссоциации по схеме

Sn(SO4)2 Û SnSO42+ + SO42-

равна 5·10-3. Жёлтый кристаллический порошок Рb(SO4)2 может быть получен электролизом 80%-ной Н2SO4 со свинцовыми электродами. С сульфатами К, Na и некоторых других металлов он образует жёлтые двойные соли состава М2[Pb(SO4)3]. Водой Рb(SO4)2 полностью гидролизуется с выделением РbO2. Аналогичный гидролиз претерпевает Ge(SO4)2, который может быть получен нагреванием смеси GeCI4 c SO3 в запаянной трубке.

Взаимодействием SnCl4 c N2O5 был получен нитрат четырёхвалентного олова — Sn(NO3)4. Он представляет собой прозрачные кристаллы (т. пл. 91 °С), способные возгоняться в вакууме. Водой Sn(NO3)4 тотчас гидролизуется, в ССl4 растворяется без разложения, а углеводороды окисляет. Также используемая для получения этой соли реакция по схеме

Страницы: 10 11 12 13 14 15 16 17 18

ХРИСТОС (Иисус Христос) (4 до н . э. ? - ок. 30 н. э.), согласно христианскому вероучению, Богочеловек, в котором соединены Божественная (как Бог-сын он второе лицо Троицы) и человеческая (рожден от Девы Марии) природы, добровольно принявший страдания и смерть на кресте ради искупления первородного греха, совершенного Адамом и Евой в акте грехопадения. Отсюда эпитеты и имена Иисуса: Христос (греч. Christos, букв. - помазанник, т. е. Мессия), Спаситель (Спас), Искупитель (Заступник), Сын человеческий, Сын Божий и др. Проповедуя свое учение, Христос призвал первых учеников, творил чудеса (воскрешение мертвых, хождение по воде, насыщение тысяч людей пятью хлебами, исцеление душевнобольных и др.). Перед Пасхой Христос торжественно въехал на ослике в Иерусалим, приветствуемый толпой как мессианский царь. Иудейские старейшины решили выдать его на казнь римским властям. Христос в кругу апостолов справлял обряд пасхального ужина (Тайная вечеря). Схваченный помощниками старейшин по знаку Иуды Искариота ("поцелуй Иуды"), Христос был отведен на суд Синедриона, который вынес ему смертный приговор, подтвержденный затем римским прокуратором Понтием Пилатом. После смерти и последовавшего воскресения Христос в течение 40 дней вел беседы с учениками и затем вознесся на небо. С именем Христа связано возникновение новой религии - христианства. Некоторые исследователи, особенно в 19 в., отрицали само его существование. Большинство современных ученых признают историчность Христа.

УИЛСОН (Wilson) (Вильсон) Эдмунд Бичер (1856-1939) , американский цитолог, один из основоположников цитогенетики, президент Нью-Йоркской АН (с 1904). На примере насекомых выяснил (1905-12) хромосомный механизм определения пола. Внес значительный вклад в изучение строения и физиологии клетки, предложил (1925) коллоидную теорию протоплазмы. Фундаментальная монография по цитологии (в рус. переводе - "Клетка и ее роль в развитии и наследственности", т. 1-2, 1936-40).

АММИАЧНАЯ ВОДА , 1) водный (18-25%-ный) раствор аммиака NH3; используется главным образом как жидкое азотное удобрение и для аммонизации кормов. 2) Водная часть конденсата, образующегося при обработке водой газов коксования (т. н. надсмольная вода); кроме NH3 содержит некоторое количество H2S, CO2 и др. примесей. Применяется как сырье в производстве сульфата аммония.