Подгруппа германия
Подгруппа германия
Страница 14

Существование GeOCl2 было поставлено под сомнение. При этом имеется указание на возможность образования GeOF2 при взаимодействии GeF4 c SO2, а по схеме:

ЭСl4 + Cl2O = 2 Cl2 + ЭОСl2

были получены оксохлориды олова и свинца. Лучше изученный SnOCl2 представляет собой белый, весьма гигроскопичный порошок, при 155 °С разлагающийся на SnO2 и SnCl4. Он тримерен и имеет циклическое строение.

Цианид четырёхвалентного германия был получен по схеме:

GeI4 + 4 AgCN = 4 AgI + Ge(CN)4.

Он представляет собой белое твёрдое вещество, при взаимодействии с водой или нагревании выше 80 °С разлагающееся. В растворе КСN могут образовываться ионы [Ge(CN)6]”.

Самым характерным свойством галогенидов ЭГ4 является их сильно выраженная склонность к реакциям присоединения. Так, SnCl4 легко образует комплексы с НСl, H2O, NH3, оксидами азота, PCl3 и т. д., равно как со спиртами, эфирами и многими другими органическими соединениями. Весьма устойчивы соли комплексных кислот типа Н2SnГ6. Например, из смеси растворов SnCl4 и NH4Cl кристаллизуется соль состава (NH4)2[SnCl6], раствор которой показывает нейтральную реакцию на лакмус. Будучи взята в достаточно высоких концентрациях, Н2SnCl6 заметно не разлагается даже при кипячении.

Образование в растворе кислот типа Н2[ЭГ6] обуславливает неполноту гидролиза галогенидов ЭГ4. Так, уравнение гидролиза тетрахлорида олова имеет вид:

2 SnCl4 + 4 H2O Û 2 H2SnCl6 + Sn(OH)4.

Таким образом, гидролизу подвергается лишь одна треть общего количества SnCI4, но гидролиз этой трети идёт до свободного основания, т.е. протекает практически нацело.

Для германия (как и для кремния) характерны германофтористоводородная кислота (Н2GeF6) и её соли. Например, термически устойчивый К2GeF6 (т. пл. 730, т. кип. 835 °С). Германийтетрахлорид не проявляет кислотных свойств в жидком хлористом водороде.

В виде кристаллогидратов были выделены и некоторые свободные комплексные кислоты, например, Н2SnCl6·6H2O (т. пл. 20 °С). Для Sn и Pb известны также производные кислот типа Н4[ЭF8], например, (NH4)4SnF8. Однако было установлено, что в некоторых из этих соединений истинное координационное число центрального атома равно не восьми, а лишь шести. Так, кристаллы кислых солей типа К3НЭF8 слагаются из ионов К+, ЭF62- и HF2-. Вместе с тем и для германия и для олова были получены кристаллические производные состава 4 ХеF6·ЭF4, для которых вероятна структура (ХеF5)4ЭF8.

Соли кислородных кислот для четырёхвалентных Ge, Sn и Pb малохарактерны. Получены, в частности, сульфаты Э(SO4)2 и ацетаты Э(CH3COO)4. Все они легко гидролизуются.

Cульфат четырёхвалентного олова Sn(SO4)2­ образуется при взаимодействии Sn с горячей крепкой Н2SO4. Из раствора он выделяется в виде бесцветных игл состава Sn(SO4)2·2H2O. Константа диссоциации по схеме

Sn(SO4)2 Û SnSO42+ + SO42-

равна 5·10-3. Жёлтый кристаллический порошок Рb(SO4)2 может быть получен электролизом 80%-ной Н2SO4 со свинцовыми электродами. С сульфатами К, Na и некоторых других металлов он образует жёлтые двойные соли состава М2[Pb(SO4)3]. Водой Рb(SO4)2 полностью гидролизуется с выделением РbO2. Аналогичный гидролиз претерпевает Ge(SO4)2, который может быть получен нагреванием смеси GeCI4 c SO3 в запаянной трубке.

Взаимодействием SnCl4 c N2O5 был получен нитрат четырёхвалентного олова — Sn(NO3)4. Он представляет собой прозрачные кристаллы (т. пл. 91 °С), способные возгоняться в вакууме. Водой Sn(NO3)4 тотчас гидролизуется, в ССl4 растворяется без разложения, а углеводороды окисляет. Также используемая для получения этой соли реакция по схеме

Страницы: 10 11 12 13 14 15 16 17 18

ЛАЗДЕНЕН , название г. Краснознаменск в Калининградской обл. до 1946.

СВИЩ (фистула) , патологический канал, соединяющий очаг заболевания (гнойник, опухоль) с поверхностью или какой-либо полостью тела, а также полые органы между собой (напр., желудочно-кишечный свищ). Может быть врожденным, в результате воспалительного процесса и др. причин.

ЩУКО Владимир Алексеевич (1878-1939) , российский архитектор. Создал (совместно с В. Г. Гельфрейхом) ряд крупных общественных сооружений: пропилеи Смольного в Ленинграде (1923-25), Библиотеку СССР им. В. И. Ленина в Москве (1928-40), Драматический театр в Ростове-на-Дону (1930-35).