Подгруппа галлия Подгруппа галлияСтраница 5
Таким образом, гидроксид галлия представляет собой случай электролита, очень близкого к идеальной амфотерности.
Различие кислотных свойств гидроксидов галия и его аналогов отчётливо проявляется при их взаимодействии с растворами сильных щелочей (NaOH, KOH). Гидроксид талий легко растворяется с образовагием галлатов типа M[Ga(OH)4], устойчивых и в растворе, и в твёрдом состоянии. При нагревании они легко теряют воду (соль Na — при 120, соль K — 137 °С) и переходят в состветствующие безводные соли типа MGaO2. Для получаемых из растворов галлатов двухвалентных металлов (Ca, Sr) характерен другой тип — M3[Ga(OH)6]2.
Гидроксид индия почти нерастворим в лисьных щелочах (NaOH, KOH), но при очень высоких их концентрациях образуются индаты типа M3[In(OH)6]2·2H2O, которые тоже почти нерастворимы. Водой они полностью гидролизуются.
Гидроксид таллия легко пептизуется сильными щелочами (с образованием отризательного золя), но нерастворима в них и таллатов не даёт. Сухим путём (сплавлением оксидов с соответствующими карбонатами) производные типа МЭО2 были получены для всех трёх элементов подгруппы галлия. Однако в случае таллия они оказались смесями оксидов.
Ионы Ga••• и In••• бесцветны, ион Tl••• имеет желтоватую окраску. Производящиеся от них соли большинства кислот хорошо растворимы в воде, но сильно гидролизованы. Из растворимых солей слабых кислот многие подвергаются практически полному гидролизу.
Эффективные радиусы ионов Ga3+, In3+ и Tl3+ равны соответственно 62, 92 и 105 пм. В водной среде они непосредственно окружены, по-видимому, шестью молекулами воды. Такие гидратированные ионы несколько диссоциированы по схеме Э(ОН2)6 Û Э(ОН2)5ОН•• + Н•, причём их константы диссоциации оцениваются в 3·10-3 (Ga) и 2·10-4 ( In).
Галогениды Ga3+, In3+ и Tl3+ в общем похожи на соответствующие соли Al3+. Кроме фторидов, они сравнительно легкоплавки и хорошо растворимы не только в воде, но и в ряде органических растворителей. Окрашены из них лишь жёлтые GaI3,
23-56
В то время, как производные низших валентнослей Ga и In для них не типичны, для галлия наиболее характерны именно те соединения, в которых он одновалентен. Поэтому соли Tl3+ имеют заметно выраженные окислительные свойства.
Гемиоксид талия Tl2O образуется в результате взаимодействия элементов при высоких температурах. Она представляет собой чёрный гигроскопичный порошок. С водой гемиоксид таллия образует жёлтый гигроскопичный порошок гидроксида таллия TlOH, который при нагревании легко отщепляет воду и переходит обратно в Tl2O.
Гидроксид таллия (I) хорошо растворим в воде и является сильным основаниям. Образуемые им соли в большинстве бесцветны и кристаллизуются без воды. Хлорид, бромид и иодид почти нерастворимы, но некоторые другие соли растворимы в воде. Производные TlOH и слабых кислот вследствие гидролиза дают в растворе щелочную реакцию. При действии сильных окислителей (например, хлорной воды) одновалентный таллий окисляется до трёхвалентного.
57-66
По химическим свойствам элементов и соединений подгруппа галлия во многом похожа на подгруппу германия. Так, для
ВОРОНЦОВ Семен Романович (1744-1832) , граф (1797), российский дипломат. С 1782 полномочный министр в Венеции, в 1784-1806 в Лондоне.
ГУННЫ , кочевой народ, сложился во 2-4 вв. в Приуралье из тюркоязычных хунну и местных угров и сарматов. Массовое передвижение гуннов на запад (с 70-х гг. 4 в.) дало толчок т. н. Великому переселению народов. Подчинив ряд германских и других племен, возглавили мощный союз племен, предпринимавший опустошительные походы во многие страны. Наибольшего могущества достигли при Аттиле. Продвижение гуннов на запад было остановлено их разгромом на Каталаунских полях (451). После смерти Аттилы (453) союз племен распался.
ФРЕЙД (Фройд) (Freud) Зигмунд (1856-1939) , австрийский врач-психиатр и психолог, основатель психоанализа. С 1938 в Великобритании. Развил теорию психосексуального развития индивида, в формировании характера и его патологии главную роль отводил переживаниям раннего детства. От разработанного совместно с Й. Брейером "катартического" метода (отреагирование с помощью гипноза забытых психических травм) перешел к методу свободных ассоциаций как основе психоаналитической терапии. Принципы психоанализа распространил на различные области человеческой культуры - мифологию, фольклор, художественное творчество, религию и т. д. Основные труды: "Толкование сновидений" (1900), "Психопатология обыденной жизни" (1904), "Лекции по введению в психоанализ" (1910), "Тотем и табу" (1913), "Я и Оно" (1923).