Подгруппа галлия Подгруппа галлияСтраница 4
Теплоты образования оксидов Э2О3 галия и его аналогов уменьшается в ряду 1088 (Ga), 924 (In) и 389 (Tl). При нагревании на воздухе галлий практически окисляется только до GaО. Поэтому Ga2О3 обычно получают обезвоживанием Ga(ОН)3. Индий при нагревании на воздухе образует In2О3, а таллий — смесь Tl2О3 и Tl2О с тем большим содержанием высшего оксида, чем ниже температура. Нацело до Tl2О3 таллий может быть окислен действием озона.
Растворимость оксидов Э2О3 в кислотах увеличивается в ряду Ga-In-Tl. В том же ряду уменьшается прочность связи элемента с кислородом: Ga2О3 плавится при 1795 °С без разложения, In2О3 переходит в In3О4 лишь выше 850 °С, а мелко раздробленный Tl2О3 начинает отщеплять кислород уже около 90 °С. Однако для полного перевода Tl2О3 в Tl2О необходимы гораздо более высокие температуры. Под избыточным давлением кислорода In2О3 плавится при 1910 °С, а Tl2О3 — при 716 °С.
Теплоты гидротации оксидов по схеме:
Э2О3 + 3 Н2О = 2 Э(ОН)3
составляет + 92 кДж (Ga), + 4 (In) и - 188 (Tl). В соответствии с этим лёгкость отщепления гидроксидами воды возрастает от Ga до Tl: если Ga(ОН)3 полностью обезвоживается лишь при прокаливании, то Tl(ОН)3 переходит в Tl2О3 даже при стоянии под жидкостью, из которой он был выделен.
При нейтрализации кислотных растворов солей галлия его гидроксид осаждается приблизительно в интервале рН = 3-4. Свежелсаждённый Ga(OH)3, хорошо растворим в крепких растворах аммиака, но по мере старения растворимость всё более снижается. Её изоэлектрическая точка лежит при рН = 6,8, а ПР = 2·10-37. Для In(OH)3 было найдено ПР = 1·10-37, а для Tl(OH)3 — 2·10-45.
Для вторых и третьих констант диссоциации Ga(OH)3 по кислотному и основному типам были найдены следующие значения:
H3GaO3 К2 = 5·10-11 К3 = 2·10-12
Ga(OH)3 К2 = 2·10-11 К3 = 4·10-12
ЛЕГКИЕ МЕТАЛЛЫ , металлы, обладающие относительно малой (менее 5 г/см3) плотностью: Al, Mg, Ti, Be, Li, Na, K, Ca, Rb, Sr, Cs, Ba.
ДЕССАУ (Dessau) Пауль (1894-1979) , немецкий композитор. Вице-президент Немецкой академии искусств (1957-62). Писал политические песни для рабочих хоров, оперы. С 1933 в эмиграции (с 1939 в США). С 1948 в Берлине. Сотрудничал с Б. Брехтом (музыка к его пьесам; оперы, в т. ч. "Осуждение Лукулла", 1949, "Ланцелот", 1969).
ПРИМОРСК (до 1918 Бьерке , в 1918-49 Койвисто), город в Российской Федерации, Ленинградская обл., на берегу Финского зал. Железнодорожная станция. 6,6 тыс. жителей (1993). Рыбокомбинат. Известен с 13 в.