Фосфор
Фосфор
Страница 15

При нагревании она активно разъедает стекло и почти все металлы. Для неё известен кристаллогидрат 2Н3РО4·Н2О (т. пл. 30 °С). В водных растворах Н3РО4 умеренно диссоциирована (К1 = 7·10-3, К2 = 6·10-8, К3 = 4·10-13). Её 0,1 н раствор имеет рН = 1,5, максимальной электропроводностью обладает 48%-ный раствор, а 65%-ный раствор замерзает лишь около -85 °С. Фосфорная кислота используется иногда для изготовления прохладительных напитков.

Наличие у фосфорной кислоты заметных признаков амфотерности выявляется при её взаимодействии с НСlO4. Реакция (в отсутствие воды) идёт по уравнению:

РО(ОН)3 + НСlO4 = [P(OH)4]ClO4.

Получающееся солеобразное соединение представляет собой бесцветные кристаллы (т. пл. 47 °С). Подобным же образом взаимодействует Н3РО4 и с серной кислотой.

Разбавленные (1%-ные) растворы фосфатов натрия характеризуются следующими значениями концентраций водородных ионов: NaH2PO4 — pH = 4,6, Na2HPO4 — pH = 8,9 и Na3PO4 — pH = 12,1.

При прокаливании дигидрофосфаты образуют метафосфаты и выделяют воду. Гидрофосфаты при нагревании образуют пирофосфаты и воду, а фосфаты остаются без изменения. Если катион термически неустойчив, при прокаливании происходит распад соли с выделением летучих продуктов разложения. Например, из малорастворимого смешанного третичного фосфата магния и аммония MgNH4PO4 c выделением NH3 и Н2О образуется пирофосфорнокислый магний — Mg2P2O7. Образование малорастворимого MgNH4PO4 используется при количественном определении фосфорной кислоты (а также магния).

Пирофосфорная кислота образуется при постепенном нагревании ортофосфорной до 260 °С. Она представляет собой мягкую стекловидную массу (т. пл. 61 °С), легкорастворимую в воде. Обратный переход в ортогидрат идёт на холоду лишь очень медленно. При кипячении раствора, особенно в присутствии сильных кислот, он значительно ускоряется.

Пирофосфорная кислота четырёхосновна, причём по лёгкости диссоциации два первых её водорода резко отличаются от двух других (К1 = 3·10-2, К2 = 4·10-3, К3 = 3·10-7, К4 = 6·10-10). Ион Р2О74- построен из двух тетраэдров РО4 с одним общим кислородным атомом [d(PO) = 163 пм, ÐРОР = 134 °]. Длины остальных связей фосфора с кислородом лежат в пределах 145 ¸ 148 пм.

Страницы: 11 12 13 14 15 16 17 18 19

ДОНОСО (Donoso) Хосе (р . 1924), чилийский писатель. Психологические романы "Коронация" (1957), "Непристойная птица ночи" (1970), "Сад по соседству" (1981); рассказы об одиночестве человека во враждебному ему мире.

ВСПЫХИВАЮЩИЕ ЗВЕЗДЫ (типа UV Кита) , разновидность эруптивных переменных звезд, холодные красные карлики с яркими линиями водорода и кальция в спектре, у которых через несколько суток (редко - часов) наблюдается кратковременное увеличение блеска.

КАЗЕЛЛА (Casella) Альфредо (1883-1947) , итальянский композитор, пианист, дирижер, музыковед. Представитель неоклассицизма. Камерная опера "Сказание об Орфее" (1932), сюита для фортепьяно и струнных инструментов "Скарлаттиана" (1926) и др. С 1952 в Неаполе - Международный конкурс пианистов имени Казеллы.