Кремний КремнийСтраница 21
Большинство солей этой кислоты (кремнефтористых или фторосиликатов) бесцветно и хорошо растворимо в воде. Из производных обычных металлов наиболее труднорастворимы соли калия и особенно бария.
При накаливании фторосиликаты разлагаются на SiF4 и соответствующий фтористый металл. Так, термическая диссоциация по схеме:
Na2SiF6 Û 2 NaF + SiF4
становится заметной примерно с 450 °С. Интересно, что термический распад K2SiF6 идёт, по-видимому, с промежуточным образованием K3SiF7. Фторосиликаты Ca, Sr и Ba разлагаются на SiF4 и MF2 соответственно при 370, 420 и 560 °С.
Аналогично термическому протекает распад фторосиликатов и при растворении их в жидком HF. Реакция идёт по схеме:
Na2SiF6 + 2 HF = 2 NaHF2 + SiF4.
Аммиаком фторосиликаты разрушаются с выделением свободной кремневой кислоты по схеме:
Na2SiF6 + 4 NH4OH = 2 NaF + 4 NH4F + Si(OH)4.
Подобным же образом идёт процесс и под действием сильных щелочей (NaOH или КОН), но в этом случае при избытке щёлочи образуется силикат соответствующего металла, и поэтому осадок кремневой кислоты не выпадает.
Вследствие образования H2SiF6 приводившаяся ранее общая схема гидролиза галогенидов кремния для SiF4 является несколько более сложной и выражается уравнением:
3SiF4 + 2 H2O = SiO2 + 2 H2SiF6.
Таким путём обычно и получают кремнефтористоводородную кислоту. Образование H2SiF6 всегда имеет место также при взаимодействии раствора HF с SiO2 или стеклом.
Свободная H2SiF6 используется для фторирования воды и в пивоварении (как дезинфицирующее средство), а малорастворимые фторосиликаты Na (0,7 вес. %) и Ва (0,01 %) — для борьбы с вредителями сельского хозяйства. Малой растворимостью K2SiF6 (0,2%) иногда пользуются для получения свободных кислот (например, HClO3) исходя из их калийных солей. Легкорастворимые фторосиликаты Mg, Zn и Al под техническим названием “флюаты” находят применение в строительном деле (для придания водонепроницаемости цементированным поверхности).
Водородные соединения кремния (кремневодороды или силаны) получаются в смеси друг с другом и с водородом при действии разбавленной НСl на силицид магния (Mg2Si). По своему составу и структурным формулам кремневодороды (SiH4, Si2H6 и т. д. вплоть до последнего известного члена — Si8H18) аналогичны углеводородам ряда метана. Большое сходство наблюдается и в отношении физических свойств: подобно углеводородам, силаны бесцветны, первые члены гомологического ряда при обычных условиях газообразны, следующие представляют собой жидкости. Напротив, общая химическая характеристика обоих классов соединений различна: в противоположность инертным углеводородам силаны весьма реакционноспособны. В частности, на воздухе они легко воспламеняются и сгорают до SiO2 и воды, причём горение сопровождается очень большим выделением тепла (1425 кДж/моль SiH4).
ЦВЕЙГ Стефан (1881-1942) , австрийский писатель. Мастер психологической новеллы (сборники "Амок", 1922, "Смятение чувств", 1927, и др.) и портрета (Стендаль, З. Фрейд, Ф. Ницше, Ф. М. Достоевский, Л. Н. Толстой, Ф. Магеллан, Ж. Фуше и мн. др.); романизированной биографии ("Мария Антуанетта", 1932, "Триумф и трагизм Эразма Роттердамского", 1934, "Бальзак", опубликован 1946). С 1934 в эмиграции; покончил жизнь самоубийством.
ЮРЕНЕВ Ростислав Николаевич (р . 1912), российский киновед, критик, заслуженный деятель искусств России (1969), доктор искусствоведения. Труды по отечественному и зарубежному кино. Профессор ВГИКа (с 1963).
МЕЛЛОНЫ (Mellon) , финансовая семейная группа США, сложившийся в кон. 19 в. Вместе с богатейшими семьями США Питкерн и Хейц, а также инвестиционным банком "Ферст Бостон корпорейшен" контролируют корпорации "Алюминум компани оф Америка", "Галф ойл", "Вестингауз электрик" и др. Кредитно-финансовый центр "Меллон нэшнл банк траст".