ChemStudy

Галогениды кремния имеют общую формулу SiГ4 и могут быть получены прямым синтезом по схеме:

Si + 2 Г2 = SiГ4.

Фтор реагирует легко, остальные галогены — лишь при нагревании. Все галогениды SiГ4 бесцветны. При обычных условиях SiF4 газообразен, SiCl4 и SiBr4 представляют собой жидкости, SiI4 — твёрдое тело.

Из химических свойств галогенидов кремния наиболее характерно для них энергичное взаимодействие с водой по схеме:

SiГ4 + 2 Н2О Û SiO2 + 4 НГ.

Для Cl, Br и I равновесие практически нацело смещено вправо, тогда как для F реакция заметно обратима. Вследствие образования при гидролизе твёрдых частиц SiO2 (точнее, nSiO2•mH2O) пары галогенидов кремния дымят во влажном воздухе.

Некоторые константы галогенидов кремния:

SiF4 SiCl4 SiBr4 SiI4

Теплота образования, кДж/моль . . . . . . 161 685 460 200

d(SiГ), пм . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155 201 215 243

Температура плавления, °С . . . . . . . . . . -90(давл.) -68 +5 122

Температура кипения, °С . . . . . . . . . . . -95(давл.) +57 153 29

Значительные количества SiF4 получаются как побочный продукт суперфосфатного производства. Фтористый кремний весьма ядовит.

Хлористый кремний получают обычно, действуя хлором на раскаленную смесь SiO2 и угля:

SiO2 + 2 C + 2 Cl2 = 2 CO + SiCl4.

Взаимодействие его при нагревании с оксидами некоторых металлов идёт аналогично реакции с водой (и в отдельных случаях протекает весьма энергично). Например, реакция с Al2O3 идёт по схеме:

3 SiCl4 + 2 Al2O3 = 3 SiO2 + 4 AlCl3 + 100 кДж.

Обмен хлора на кислород происходит также и при взаимодействии SiCl4 c оксидами некоторых неметаллов. Например, четырёххлористый кремний переводит Р2О5 в РОCl3, а SO3 в S2O5Cl2. Интересно, что с металлическим натрием SiCl4 реагирует (с образованием NaCl и выделением аморфного кремния) только при температуре красного каления, тогда как в случаях SiBr4 и SiI4 аналогичная реакция протекает значительно легче. Особым свойством SiI4 является легкая воспламеняемость его нагретых паров на воздухе.

К SiI4 близок по свойствам роданид кремния — Si(NCS)4, который может быть получен взаимодействием SiCl4 и Pb(NCS)2 в бензольном растворе. Вещество это представляет собой бесцветные кристаллы (т. пл. 146, т. кип. 313 °С), под действием воды легко разлагающиеся. Интересно, что в молекуле Si(NCS)4 группировка Si-N=C имеет, по-видимому, линейную структуру, тогда как для молекулы Si(NCO)4 даётся ÐSiNC = 146° при длинах связей d(SiN) = 169, d(NC) = 121, d(CO) = 116 пм.

АЛЬБРЕХТ (Albrecht) Фридрих Рудольф (1817-95) , австрийский эрцгерцог, фельдмаршал (1863). Во время австро-итальянской войны 1866 командующий Южной армией, одержавшей победу в сражении под Кустоцей.

ГАММЕР-ПУРГШТАЛЬ (Хаммер-Пургшталь) (Hammer-Purgstall) Йозеф фон (1774-1856) , австрийский востоковед и дипломат, иностранный почетный член Петербургской АН (1823). В 1799-1807 на австрийской дипломатической службе в Турции. В 1847-49 президент Венской АН. Основные труды по истории Османской империи.

ХРИСТОС (Иисус Христос) (4 до н . э. ? - ок. 30 н. э.), согласно христианскому вероучению, Богочеловек, в котором соединены Божественная (как Бог-сын он второе лицо Троицы) и человеческая (рожден от Девы Марии) природы, добровольно принявший страдания и смерть на кресте ради искупления первородного греха, совершенного Адамом и Евой в акте грехопадения. Отсюда эпитеты и имена Иисуса: Христос (греч. Christos, букв. - помазанник, т. е. Мессия), Спаситель (Спас), Искупитель (Заступник), Сын человеческий, Сын Божий и др. Проповедуя свое учение, Христос призвал первых учеников, творил чудеса (воскрешение мертвых, хождение по воде, насыщение тысяч людей пятью хлебами, исцеление душевнобольных и др.). Перед Пасхой Христос торжественно въехал на ослике в Иерусалим, приветствуемый толпой как мессианский царь. Иудейские старейшины решили выдать его на казнь римским властям. Христос в кругу апостолов справлял обряд пасхального ужина (Тайная вечеря). Схваченный помощниками старейшин по знаку Иуды Искариота ("поцелуй Иуды"), Христос был отведен на суд Синедриона, который вынес ему смертный приговор, подтвержденный затем римским прокуратором Понтием Пилатом. После смерти и последовавшего воскресения Христос в течение 40 дней вел беседы с учениками и затем вознесся на небо. С именем Христа связано возникновение новой религии - христианства. Некоторые исследователи, особенно в 19 в., отрицали само его существование. Большинство современных ученых признают историчность Христа.