Алюминий
Алюминий
Страница 21

В эфирном растворе по схеме:

3 LiAlH4 + AlCl3 = 3 LiCl + 4 AlH3

образуется гидрид алюминия, постепенно выделяющийся в виде белой аморфной массы. Последняя представляет собой полимеризованный продукт основного состава (AlH3)n, но содержит также связанный эфир, от которого не может быть полностью освобождена без потери части водорода. Строение кристаллического (AlH3)n соответствует трёхмерной сетке, образованной мостиковыми связями Al···H···Al c d(AlH) = 172 пм. Для энергии связи AlH в мономерной молекуле даётся значение 330 кДж/моль. Выше 100 °С алюмогидрид разлагается на элементы, а водой быстро гидролизуется.

Аммиак действует на AlH3 иначе, чем триметиламин. При -80 °С в тетрагидрофуране образуется белый объёмистый осадок H3NAlH3, который уже около -30 °С с отщеплением водорода переходит в H2NAlH2, при комнатной температуре — в HNAlH и наконец около 150 °С — в AlN.

При взаимодействии гидрида алюминия с дибораном образуется Al(ВH4)3. Боранат является самым летучим соединением алюминия — давление его пара равно 120 мм рт. ст. уже при 0 °С. Он может быть получен по схеме:

3 NaBH4 + AlCl3 = 3 NaCl + Al(BH4)3

и на воздухе самовоспламеняется. Боронат алюминия считается перспективным горючим реактивных топлив. Для него известны ряд продуктов присоединения.

Выше примерно 900 °С становится более или менее устойчивым одновалентное производное алюминия. Отвечающее ему соединение частично образуется при высоких температурах по обратимым реакциям типа:

AlГ3 + 2 Al Û 3 AlГ или Al2Э3 + 4 Al Û 3 Al2Э

(где Э — О, S, Se), но не способны к существованию при низких.

Значительно лучше других соединений одновалентного алюминия изучен AlF, образование которого около 1000 °С описывается уравнением:

AlF3(т) + 2 Al(ж) + 226 кДж = 3 AlF(г).

Смещение последнего равновесия при изменении температуры может быть использовано для очистки алюминия: высокотемпературное взаимодействие AlF3 с исходным металлом даёт AlF, который в холодной зоне распадается выделяя более чистый металл. Процесс этот является типичной транспортной реакцией. Несколькими его повторениями удалось получить алюминий с чистотой в семь девяток. Контроль чистоты осуществляется определением электрического сопротивления образца (при температуре жидкого гелия), линейно зависящего от содержания примесей.

Страницы: 17 18 19 20 21 22

СЕГИЗБАЕВ Султан (1899-1939) , политический деятель. Участник Среднеазиатского восстания 1916. В 1923 секретарь Ферганского обкома КП Туркестана. С 1937 1-й секретарь Северо-Казахстанского обкома партии, председатель СНК Узбекской ССР. Репрессирован; реабилитирован посмертно.

ХЕРБИГ (Herbig) Джордж Хауард (р . 1920), американский астроном. Одновременно с Г. Аро открыл (1951) компактные эмиссионные туманности вблизи формирующихся звезд (объекты Хербига-Аро). Изучил молодые звезды с эмиссионными линиями (Ae и Be звезды Хербига).

ЭКЛЕКТИЗМ (эклектика) (от греч . eklektikos - выбирающий), механическое соединение разнородных, часто противоположных принципов, взглядов, теорий, художественных элементов и т. п.; в архитектуре и изобразительном искусстве сочетание разнородных стилевых элементов или произвольный выбор стилистического оформления для зданий или художественных изделий, имеющих качественно иные смысл и назначение (использование исторических стилей в архитектуре и художественной промышленности 19 в.).