Первая группа периодической системы
Первая группа периодической системы
Страница 28

109) Селениды и теллуриды общих формул Э2Sе и Э2Те известны для всех элементов подгруппы меди. Лучше других изучены производные серебра могут быть получены, в частности, по схеме

4 АgNО3 + 3 Э + 3 Н2О = 2 Аg2Э + Н2ЭО3 + 4 НNО3

взаимодействием селена или теллура (Э) с горячим раствором азотнокислого серебра.

111) При нагревании до 50 °С водного раствора СuSO4 с фосфорноватистой кислотой (Н3РО2) из него медленно выделяется светлый красно-коричневый осадок, в котором соотношение меди и водорода близко отвечает простейшей формуле СuН. Более чистый (и безводный) гидрид меди осаждается из пиридино-тетрагидрофурано-эфирной среды в результате реакции по схеме

4 СuI + LiАlН4 = LiАlI4 + 4 СuН

Для теплоты образования из элементов дается значение -5 кДж/моль. В его кристаллах d(CuH) = 173 и d(CuCl) = 289 пм (против 256 пм у металлической меди). Гидрид меди устойчив на воздухе и по отношению к разбавленным кислотам, но с концентрированной HCl взаимодействует по схеме:

СuН + НСl = Н2­ + СuСl

Нагревание (в сухом состоянии выше 60 °С, во влажном — выше 45 °С) вызывает распад СuН на элементы.

114) С азотом элементы подгруппы меди непосредственно не соединяются. Темно-зеленый нитрид меди (Сu3N) является эндотермичным соединением (теплота образования из элементов — 75 кДж/моль) и может быть получен нагреванием СuО до 270 °С в токе аммиака. Он устойчив на воздухе при обычных условиях, но разлагается разбавленными кислотами. Нагревание выше 300 °С ведет к распаду Сu3N на элементы.

115) Белый (на свету чернеющий) осадок амида серебра может быть получен действием КNН2 на раствор соли Аg+ в жидком аммиаке. Как и черный имид Ag2NH, АgNН2 очень взрывчат.

116) При действии аммиака на водную суспензию Аu2О образуется нитридное производное состава Аu3N·NН3, которое после промывания разбавленной кислотой переходит в Аu3N·аq. В сухом состоянии оба соединения взрывчаты.

118) С у г л е р о д о м медь и ее аналоги непосредственно не соединяются. Однако карбиды Сu+, Аg+ и Аu+ могут быть получены косвенным путем — действием ацетилена на аммиачные растворы солей Сu+ и Аg+ или на раствор тиосульфатного комплекса Аu+. Образующиеся карбиды (точнее, ацетилиды) — коричново-красный Сu2С2, белый Аg2С2 и желтый Аu2С2 — в воде практически нерастворимы и в сухом состоянии чрезвычайно взрывчаты. Известен также ацетиленид двухвалентной меди — СuС2.

119) Взаимодействием Ag2С2 с КСºСН в жидком аммиаке был получен комплексный ацетиленид К[Аg(ССН)2]. Он представляет собой бесцветные кристаллы, очень чувствительные к свету и влаге. Известен и близкий по свойствам бесцветный К[Аu(ССН)2].

120) Для золота получено циклопентадиенильное производное — С5Н5Au. Оно представляет собой желтый порошок неустойчивый уже при обычной температуре.

123) По отношению к нагреванию оксид меди довольно устойчив: распад его на Сu2О и кислород начинается лишь около 800 °С (давление кислорода в 1 атм достигается при 1110 °С). Под повышенным давлением кислорода СuО плавится при 1335 °C, а в атмосфере водорода легко восстанавливается уже при 250 °С. Легко восстанавливается он до металла и при прокаливании с углем.

Страницы: 24 25 26 27 28 29 30 31 32

ХРИСТ Никопольский (Армянский) (ум . ок. 319), один из сорока пяти христианских мучеников, пострадавших в Никополе Армянском в гонение императора Лициния. Память в Православной церкви 10 (23) июля.

ХЕЙРЕ (Хойре) (Hoyre , Hoire), политическая партия Норвегии. Организационно оформилась в 1884. В 1884-1928 неоднократно формировала правительства.

ХАРАДЗЕ Евгений Кириллович (р . 1907), российский ученый, академик РАН (1991; академик АН СССР (с 1984), академик (1955) и президент (1978-86) АН Грузии. Труды по звездной астрономии.