Первая группа периодической системы Первая группа периодической системыСтраница 23
Как видно из приведенного сопоставления, большинство солей серебра малорастворимо в воде.
86) В крепких растворах соответствующих солей щелочных металлов труднорастворимые соли Аg обычно более или менее легко растворяются вследствие образования комплексных соединений. Последние характеризуются различной устойчивостью (например, константы нестойкости ионов [Аg(NО2)2]’ и [Аg(SO3)2]’” равны соответственно 6·10-3 и 2·10-9). Интересными комплексными производными серебра являются соли состава Сs3Ba[Ag(NО2)6]·2Н2О и (NН4)9[Аg(S2O3)4Х2] (где Х — Сl, Вr или SСN-), в которых Аg имеет, по-видимому, координационное число шесть.
87) Нитрат серебра (т. пл. 209,6 °С) широко используется при изготовлении зеркал и в медицине (часто в виде сплава 1 вес. ч. АgNО3 с 2 вес. ч. КNО3 под названием “ляпис”). Расплавленное АgNО3 может служить средой для криоскопии (криоскопическая константа 26,5 град/моль). Термическое разложение этой соли наступает лишь выше 350 °С. Для системы AgNО3-КNО3 установлено наличие плавящейся при 125 °С эвтектики (55,6 мол. % АgNО3). Азотнокислое серебро растворимо и в некоторых органических жидкостях. Примерами могут служить приводимые ниже данные (в молях AgNО3 на 100 молей растворителя при обычных условиях):
Н2О СН3ОН С2Н5OН СН3СОСН3 СН3СООСН3 С6Н5NН2
27 0,68 0,57 0,21 1,4 9,8
С5Н5N СН3CN
21,3 41,6
Как видно из этих данных, особенно хорошими растворителями АgNО3 являются азотсодержащие органические соединения. Для Сu+ и Аg+ нитраты не получены (однако некоторые производящиеся от СuNО3 комплексы известны).
88) Пропускание этилена при 0 °С в насыщенный водный раствор нитрата серебра сопровождается осаждением белого комплекса С2Н4·AgNО3. В индивидуальном состоянии он устойчив лишь ниже -30 °С (или под повышенным давлением этилена).
89) Энергия кристаллической решетки перхлората серебра оценивается в 690 кДж/моль. При нагревании эта бесцветная соль не плавится, а около 500 °С разлагается. Она легко растворима не только в воде, но и во многих органических жидкостях. Твердая фаза обычно содержит сольваты с растворителем типа АgClО4·nX (где X — молекула растворителя). Сольват АgСlO4·С6Н5СН3 устойчив лишь ниже 22,6 °С. Обращает на себя внимание почти одинаковая растворимость АgСlO4 в анилине и бензоле, а также исключительно высокая (для неорганического соединения) его растворимость в толуоле. Отмечалось, что при добавлении небольшого количества воды она еще увеличивается. Некоторые числовые данные для 25 °С приводятся ниже (растворимость в молях АgСlO4 на 100 молей растворителя):
Растворитель | H2O | C5H5N | C6H5NH2 | C6H6 | C6H5CH3 |
Растворимость | 48 | 10,0 | 2,4 | 2,0 | 42 |
n | 1 | 4 | 6 | 1 | 0 |
ПИРАМ И ТИСБА , античный миф, рассказанный Овидием о вавилонских влюбленных, которые из-за жестокости родителей могли переговариваться только через щель в стене и погибли вследствие череды трагических недоразумений на первом свидании. После смерти, как считалось, стали деревьями красной и белой шелковицы.
ЭНГИЕНСКИЙ ГЕРЦОГ (герцог Ангиенский) (duс d'Enghien) Луи Антуан (1772-1804) , французский принц, представитель боковой ветви Бурбонов (дома Конде). С начала Французской революции кон. 18 в. - в эмиграции. Заподозренный Наполеоном Бонапартом в намерении занять французский престол, был вывезен в 1804 отрядом французских драгун во Францию; обвинен в участии в заговоре Ж. Кадудаля, расстрелян.
МАРКОНИ (Marconi) Гульельмо (1874-1937) , итальянский радиотехник и предприниматель. С 1894 в Италии, а с 1896 в Великобритании проводил опыты по практическому использованию электромагнитных волн; в 1897 получил патент на изобретение способа беспроводного телеграфирования. Организовал акционерное общество (1897). Способствовал развитию радио как средства связи. Нобелевская премия (1909, совместно с К. Ф. Брауном).