ChemStudy

ведёт к частичному образованию сесквиоксида азота (N2O3), который при охлаждении может быть получен в виде синей жидкости. В обычных условиях он неустойчив, и равновесие сильно смещено влево.

Получить сесквиоксид азота (т. пл. –101 °С) удобнее всего, пуская по каплям 50%-ную HNO3 на As2O3 (или крахмал). Образующиеся по реакции:

2 HNO3 + As2O3 = 2 HAsO3 + NO + NO2

в эквивалентных количествах NO и NO2 при пропускании сквозь помещённую в охладительную смесь трубку легко соединяются. Азотистый ангидрид образуется также (в виде голубого порошка) при пропускании электрических искр сквозь жидкий воздух.

Термическая диссоциация азотистого ангидрида начинает идти уже ниже 0 °С. При 25 °С и обычном давлении содержание N2O3 в равновесной системе

N2O3 Û NO2 + NO

составляет лишь 10,5%, при 50 °С — 5,8%, а при 100 °С — 1,2 %. Молекула сесквиоксида азота плоская и имеет несимметричное строение ON—NO2 с параметрами: d(ON) = 114, d(NN) = 186, d(NO) = 121 пм, ÐONN = 105°, ÐNNO = 113 и117°. С водой жидкий N2O3 полностью смешивается лишь выше 55 °С (под давлением).

При взаимодействии N2O3 с сильно охлаждённым жидким аммиаком по реакции:

2 NH3 + N2O3 = H2O + 2 NH2NO

образуется оранжево-красный нитрозамид. Он крайне неустойчив и при испарении избытка аммиака разлагается по схеме:

2 NH2NO = N2 + NH4NO2,

но продукты замещения в нём водородов на некоторые органические радикалы известны и в свободном состоянии.

Растворение NO2 (или N2O4) в воде сопровождается образованием азотной (HNO3) и азотистой (HNO2) кислот:

N2O4 + H2O = HNO3 + HNO2.

Тогда как азотная кислота в растворе устойчива, азотистая распадается по обратимой реакции:

2 HNO2 Û H2O + N2O3 Û H2O + NO2 + NO.

Поэтому взаимодействие NO2 с водой практически идёт по уравнению:

3 NO2 + H2O = 2 HNO3 + NO.

Если растворение диоксида азота вести в присутствии избытка кислорода (воздуха), то выделяющаяся NO окисляется им до NO2. При этих условиях можно полностью перевести NO2 в азотную кислоту по суммарной схеме:

4 NO2 + 2 H2O + O2 = 4 HNO3.

Подобным же образом (с образованием солей HNO3) протекает растворение NO2 в щелочах при наличии избытка кислорода. Напротив, в отсутствии последнего по реакции, например:

2 NO2 + 2 NaOH = NaNO2 + NaNO3 + H2O.

образуются соли азотной и азотистой кислот (в отличие от самой HNO2, соли её устойчивы).

Соли азотистой кислоты — нитриты — бесцветны, почти все хорошо растворимы в воде (хуже других — AgNO2). Чаще всего встречается в практике NaNO2, который получают обычно по схеме:

NO2 + NO + 2 NaOH = 2 NaNO2 + H2O.

НАУМАН (Naumann) Карл Фридрих (1797-1873) , немецкий минералог и геолог, иностранный член-корреспондент Петербургской АН (1857). Составил (1836-44) геологическую карту Саксонии, послужившую образцом при картировании других областей Германии. Работы по геологии угля. Автор учебников по геологии и минералогии. В 1866 предложил для самого древнего периода кайнозойской эры название палеогеновая система.

РОМАНОВ Григорий Васильевич (р . 1923), политический деятель, Герой Социалистического Труда (1983). В 1970-83 1-й секретарь Ленинградского обкома КПСС. Член Политбюро ЦК КПСС в 1976-85. Секретарь ЦК КПСС в 1983-85.

ГЕДЕОНОВ Степан Александрович (1816-78) , российский историк, театральный деятель, почетный член Петербургской АН (1863). Директор Эрмитажа (1863-78) и императорских театров (1867-75). Труд "Варяги и Русь" (против норманнской теории).