ChemStudy

2 S2O42- = S2O32- + S2О52-

Свободная H2S2O4 является кислотой средней силы (К1 = 0,5, К2 = 4·10-3) и крайне неустойчива — постепенно разлагается даже в разбавленных растворах и легко окисляется кислородом воздуха. По-видимому, как и в случае сернистой кислоты, возможно существование двух ее форм:

O O

êê çç

O=S-S=O O=S-S=O

½ ½ ½ ½

HO OH H H

Ион S2O42- слагается из двух групп SO2- соединенных, очень длинной — 239 пм — связью S-S.

Исходя из гидросульфита кобальта по реакции

СоS2O4 + 2 NаHCO3 = Nа2SO3 + СоSO2 + 2 СО2 + Н2О

может быть получен в виде бурого кристаллогидрата сульфоксилат кобальта СоSO2·3Н2О [вероятнее, Со2(SO2)2·6Н2О], являющийся солью сульфоксиловой кислоты (Н2SO2). Для последней возможны следующие структурные формулы:

HO-S-OH HO-S=O

½

H

Сама кислота образуется в качестве промежуточного продукта при гидролизе SСl2, и крайне неустойчива (распадается в основном по схеме 2Н2SО2 = Н2О + Н2S2O3). Существование других ее солей, помимо приведенной выше кобальтовой, с достоверностью не установлено.

Вместе с тем были получены некоторые органические производные сульфоксиловой кислоты. Из них кристаллическое соединение с формальдегидом состава NаНSO2·НСНО·2H2O (т. пл. 63 °С), известное под техническим названием «ронгалит», применяется в качестве сильного восстановителя (обычно — для снятия красителей с тканей). Вещество это хорошо растворимо в воде (1:2 по массе), устойчиво к действию щелочей и в нейтральной среде проявляет свои восстановительные свойства лишь около 100 °С. С точки зрения структуры ронгалит производится от второй из приведенных выше форм сульфоксиловой кислоты путем замещения гидроксильного водорода на натрий, а водорода, связанного с серой, на радикал СН2ОН.

Наиболее характерны для производных четырёхвалентной серы реакции (связанные с повышением её валентности: и сама сернистая кислота, и её соли являются сильными восстановителями. Растворы её уже при стоянии на воздухе постепенно (очень медленно) присоединяют кислород:

2 Na2SO3 + O2 = 2 Na2SO4

Несравненно быстрее (практически моментально) протекает окисление сернистой кислоты и сульфитов при действии таких окислителей, как КMnO4, Br2, I2 и т. п. В результате окисления образуется серная кислота или её соль.

ПОЛУКУСТАРНИЧКИ , многолетние мелкие полукустарники, напр. тимьян.

ЦИНЦАДЗЕ Сулхан Федорович (р . 1925), грузинский композитор, народный артист СССР (1988). Балеты "Демон" (1961), "Риварес" (1982), струнные квартеты, миниатюры для струнного квартета. Профессор Тбилисской консерватории (с 1973; в 1965-84 ректор). Государственная премия СССР (1950).

СРЕДИЗЕМНЫЕ МОРЯ , располагаются между материками или внутри какого-либо материка и соединяются с океаном посредством проливов (напр., Средиземное м., Балтийское м.).