Первая группа периодической системы
Первая группа периодической системы
Страница 16

44) При наличии небольшого избытка кислорода (против формулы Сu2О) гемиоксид меди является полупроводником р-типа. На его кристаллах были наиболее детально учены свойства возникающих в полупроводниках и диэлектриках (например, под действием света) элементарных электронейтральных возбуждений — э к с и т о н о в. Последние модельно трактуются как способные перемещаться по объему кристалла более или менее тесные сочетания электрона и «дырки».

45) Интересным применением Сu2О является использовании ее в паре с металлической медью для изготовления «купроксных» выпрямителей переменного тока. Работа основана на том, что поток электронов проходит только от Сu к Сu2О, но не обратно.

46) При восстановлении производных двухвалентной меди в щелочной среде выпадает желтый осадок, по-видимому, представляющий собой в основном не СuОН, а коллоидную Сu2О. По мере довольно быстро протекающего укрупнения ее частиц цвет меняется на красный. Для произведения растворимости СuОН дается значение 2·10-15.

47) В индивидуальном состоянии белый АgОН может быть, по-видимому, получен взаимодействием спиртовых растворов АgNО3 и КОН при -50 °С. Растворимость АgОН в воде при обычных условиях составляет приблизительно 2·10-4 моль/л. Осаждение его из растворов идет около рН = 9. Диссоциации АgОН по основному и кислотному типам отвечают, соответственно, следующие константы: К = 5·10-3 и К = 8·10-13. Таким образом, на каждую молекулу АgОН, диссоциированную по кислотному типу, приходятся миллиарды диссоциированных по типу основания.

48) Растворимость АgОН в крепких растворах сильных щелочей значительно выше, чем в воде. Растворы содержат а р г е н т и т ы типа М[Ag(OH)2] которые в индивидуальном состоянии не выделены. Сухим путем были получены аргентиты составов Nа3АgО2, Nа4Ag2О3 и Nа2Аg4О3, однако весьма вероятно, что в действительности они представляют собой сплавы оксидов.

Напротив, тоже синтезированные сухим путем продукты состава МОЭ (где М — щелочной металл, а Э — элемент подгруппы меди) являются индивидуальным соединениями. Кристаллы этих бесцветных (КОСu, КОАg) или желтых (СsОАg, СsОАu) веществ слагаются из тетрамеров М4[Э4O4].

49) Темно-фиолетовый АuОН может быть получен слабым подогреванием взвеси АuВr в растворе КОН. При избытке щелочи АuОН образует синий золь, но вместе с тем и частично растворяется. Последнее обусловлено, вероятно, образованием

а у р и т о в М[Аu(ОН)2], которые в твердом состоянии не выделены. Осторожным нагреванием (не выше 200 °С) моногидрат золота может быть нацело переведено в Аu2О.

50) Во влажном состоянии соли Сu+ постепенно окисляются кислородом воздуха, а большинство соединений Аu+ довольно быстро распадается на соответствующие производные трехвалентного золота и металлическое Аu (по схеме 3 Аu+ = Аu3+ + 2 Аu). Подобный же распад (по схеме 2 Сu+ = Сu2+ + Сu) имеет место и у некоторых производных одновалентной меди.

54) Ввиду малой растворимости хлористых, бромистых и иодистых солей серебра их творожистые осадки образуются во всех тех случаях, когда раствор одновременно содержит ионы Аg• и галогена. Сложнее обстоит дело в случае меди, не дающей легкорастворимых солей в одновалентном состоянии. Здесь приходится исходить из производных двухвалентной меди, восстанавливая их нагреванием с металлической Сu (например, по схеме: CuCl2 + Cu = 2 СuСl).

Страницы: 12 13 14 15 16 17 18 19 20

КАЛОРИМЕТРИЯ , совокупность методов измерения тепловых эффектов, сопровождающих различные физические, химические и биологические процессы. Методами калориметрии определяют теплоемкости, теплоты фазовых переходов, тепловые эффекты химических реакций и т. п.

ЭНТУЗИАЗМ (греч . enthusiasmos), воодушевление, душевный подъем в процессе достижения какой-либо цели.

МАНСАНИЛЬО (Manzanillo) , город и порт на юге Кубы. 108 тыс. жителей (1990). Текстильная, кожевенно-обувная, пищевкусовая промышленность. Судоверфь. Рыболовство.