Фосфор ФосфорСтраница 6
Реакция взаимодействия фосфора (белого) с водородом слабо экзотермична:
2 Р + 3 Н2 Û 2 РН3 + 12,5 кДж.
С заметной скоростью она протекает лишь выше 300 °С, когда выход фосфина не превышает долей процента. Применением высоких давлений он может быть несколько повышен, но всё же при 350 °С и 200 атм составляет только 2%. Равновесие в этих условиях устанавливается лишь через 6 суток.
Молекула РН3 полярна и имеет структуру треугольной пирамиды с атомов Р в вершине. Фосфин (т. пл. -133, т. кип. -88 °С) довольно неустойчив, но при обычных температурах самопроизвольно не разлагается. На воздухе он воспламеняется около 150 °С. При отравлении фосфином прежде всего страдает нервная система (одышка, слабость, конвульсии). В качестве средства первой помощи рекомендуется вдыхание кислорода. Предельно допустимой концентрацией РН3 в воздухе производственных помещений считается 1·10-4 мг/л.
Растворимость фосфина в воде составляет около 1:4 по объёму (в органических растворителях она значительно выше). Для него известен очень нестойкий кристаллогидрат РН3·Н2О, по составу отвечающий гидроксиду фосфония (РН4ОН). Электролитическая диссоциация фосфина ничтожно мала и имеет амфотерный характер: для реакций по схемам:
РН3 + Н2О Û РН4· + НО’ и
РН3 + Н2О Û РН2’+ Н3О•
были найдены значения констант равновесия соответственно 4·10-29 и 2·10-29.
Содержащие в своём составе тетраэдрические ионы РН4+, соли фосфония представляют собой бесцветные кристаллические вещества. Перхлорат фосфония (РН4СlO4) весьма взрывчат, а галогениды возгоняются, причём в парах они практически полностью диссоциированы на РН3 и соответствующий галогенводород. Термическая их устойчивость несравненно меньше, чем у аналогичных солей аммония, как это видно из приводимого сопоставления температур, при которых, при которых давление возникающих в результате диссоциации паров достигает одной атмосферы:
| NH4Cl | NH4Br | NH4I | PH4Cl | PH4Br | PH4I | |
| 339 | 388 | 400 | -28 | 35 | 62 |
ЧЕРНОТЕЛКИ , семейство жуков. Длина 2-50 мм. Св. 15 тыс. видов. Распространены широко. Личинки некоторых видов (ложнопроволочники) повреждают культурные растения и продукты.
ЮРЬЯНС (Юрьян) (Jurjans) Андрейс (1856-1922) , латышский композитор, фольклорист. Автор первых национальных вокальных, камерно-инструментальных и симфонических произведений. Основоположник латышской научной музыкальной фольклористики. Кантата "Отчизне" (1886), симфоническая картина "Освобождение латышского народа" (1891) и др.
ФОТОН , квант электромагнитного излучения, нейтральная элементарная частица с нулевой массой и спином 1; переносчик электромагнитного взаимодействия между заряженными частицами. Фотон обладает энергией ? = ћ? и импульсом р = ћ? /с, где ћ - Планка постоянная, с - скорость света в вакууме, ? - частота соответствующего электромагнитного излучения.