Вторая группа периодической системы
Вторая группа периодической системы
Страница 12

Почти все галогениды Be и Mg расплывыются на воздухе и легкорастворимы в воде. Исключением является MgF2 растворимость которого весьма мала (0,08 г/л). В растворах мало диссоциированы лишь ионы BeF• (К = 5·10-5) и MgF• (К=5·10-2). Подвижность иона Be•• почти вдвое меньше, чем иона Mg••. Большинство солей выделяется из растворов в виде кристаллогидратов BeCl2·4H2O, MgCl2·6H2O и т. д. При их нагревании происходит отщепление части галогенводородной кислоты и остаются труднорастворимые в воде основные соли.

Реакции присоединения характерны главным образом для фторидов, образующих комплексы преимущественно типов М[ЭГ3] и M2[ЭГ4], где М — однавалентный металл. Примерами могут служить K[BeF3] (т. пл. 406) и K[MgF3] (1070), K2[BeF4] (791) и K2MgF4] (846 °С с разл.). Особенно характерны для бериллия производные типа M2[BeF4]. По растворимости они походи на сульфаты. Ядерное расстояние d(BeF) в ионе [BeF4]2- 155 пм, а полная константа его диссоциации в растворе (на Be + 4 F’) оценивается значением 4·10-17. Известен также ряд солей, производящихся от комплексной кислоты H2[BeF3OH].

Для других галогенидов бериллия комплексообразование с соответствующими галогенидами щелочных металлов не характерно, но некоторые производные аниона [BeCl4]2- [имеющего структуру тетраэдра d(BeCl) = 189 пм] известны. Магнийдихлорид дпёт производные типа M[MgCl3]·6H2O, к числу которых относятся, в частности, природный карналит и аналогичная аммонийная соль. Нагреванием последной может быть получен безводный MgCl2 (без образования основной соли). Безводный BeCl2 легко растворяется в спирте и эфире (причём из последнего раствора соль выделяется с двумя молекулами кристаллизационного эфира). Хорошо растворимы в эфире (и ряде других кислородсодержащих органических жидкостей) также MgBr2 и MgI2. Последняя соль при взаимодействии с эфиром образует два слоя, выше 38 °С смешивающихся друг с другом. Гидролиз её при взаимодействии с водой протекает очень бурно. Получать BeI2 удобно действием сухого HI на карбид бериллия при 700 °С (с последующей очисткой посредством возгонки в вакууме). Кристаллогидрат BeBr2·4H2O может быть выделен из насыщенного бромистым водородом концентрированного водного раствора этой соли. Из роданидов бериллия были получены стеклообразный Be(NCS)2 и кристаллический Cs2[Be(CNS)3]·2H2O.

Практическое применение из галогенидов Bе и Mg находит главным образом MgCl2 большие количества которого получаются в виде отходов от переработки карналита на KСl. При 176 °С карналит плавится в своей кристаллизационной воде и одновременно разлагается, причём KСl почти полностью осаждается, а MgCl2·6H2O (т. пл. 106 °С) остаётся в виде жидкости. Хлористый магний применяется для получения из него металлического Mg, магнезиального цемента, в медицине и т. д. Медицинское применение находит также MgI2. Из растворов этой соли в метиловом спирте может быть выделен кристаллогидрат MgI2·6CH3OH.

Гидриды бериллия и магния представляют собой белые твёрдые вещества, нелетучие и имеющие характер полимеров (вероятно, образованных посредством водородных мостиков). Оба они нерастворимы в эфире и могут быть получены по схеме:

Э(СН3)2 + LiAlH4 = LiAlH2(CH3)2 + ЭH2.

При температурах порядка 400-500 °С под давлением водорода 100-200 атм и в присутствии следов иода MgH2 образуется непосредственно из элементов (теплота образования 75 кДж/моль). Оба гидрида устойчивы на сухом воздухе, но разлагается водой (BeH2 — бурно, MgH2 — медленно). Термический распад BeH2 (теплота образования 21 кДж/моль) наступает около 190, а MgH2 — около 300 °С. Подобно другим гидридам металлов, они являются сильными восстановителями.

Страницы: 8 9 10 11 12 13 14 15 16

ЛОДИКУЛЫ (от лат . lodicula - одеяльце), чешуйки в цветке большинства злаков у основания завязи. Набухая во время цветения, способствуют раскрыванию цветка.

ЛЕБЕДЕВ Виктор Владимирович (р . 1909), российский архитектор, заслуженный строитель России (1967), действительный член АХ (1979). Основные работы (с коллективом авторов): гостиница "Советская" (1950-52), комплекс Хореографического училища (1967-68), планировка и застройка Перова - Новогиреева (с 1968), Ивановского (с 1970) - все в Москве. Государственная премия СССР (1951).

ЧЕКИДЖЯН Оганес Арутюнович (р . 1928), армянский хоровой дирижер, композитор, народный артист СССР (1978). С 1961 художественный руководитель и главный дирижер Государственной хоровой капеллы Армении, с 1982 (одновременно) директор и художественный руководитель Армянского театра оперы и балета. Профессор Ереванской консерватории (с 1982). Государственная премия СССР (1975).