Азот
Азот
Страница 45

Азотный ангидрид может быть получен дегидратацией HNО3 посредством P2O5 или пропусканием сухого хлора над сухим AgNO3. Последняя реакция протекает по уравнению:

2 Cl2 + 4 AgNO3 = 4 AgCl + 2 N2O5 + O2.

Молекула N2O5 полярна (m = 1,39 для раствора в CCl4) и слагается из двух групп NO2 [d(NO) = 121 пм, ÐONO = 134°], связанных друг с другом атомом кислорода [d(ON) = 146 пм при угле 95° между плоскостями групп NO2]. Давление пара азотного ангидрида (т. возг. 32 °С) составляет при обычных условиях около 300 мм рт. ст. В запаянной трубке он плавится при 41 °С.

Теплота образования кристаллического N2О5 из элементов равна 40 кДж/моль, а теплота его возгонки 55 кДж/моль. Результаты изучения скорости разложения паров азотного ангидрида по суммарному уравнению

2 N2O5 = O2 + 2 N2O4

указывают на то, что реакция является не бимолекулярной, а мономолекулярной. Обусловлено это тем, что общая скорость химического превращения определяется его наиболее медленной стадией. В действительности, при распаде N2O5, по-видимому, имеют место следующие элементарные процессы:

N2O5 Û NO2 + NO3 (быстрая реакция),

NO3 ® NO + O2 (медленная),

NO3 + NO ® N2O4 (быстрая).

Энергия активации разложения N2О5 составляет 100 кДж/моль. При 0 °С половина его исходного количества распадается за 10 дней, а при 20 °С — за 10 часов.

Взаимодействием N2О5 со 100%-ной Н2О2 при –80 °С может быть получено очень взрывчатое вещество с запахом хлорной извести. Этому малоизученному соединению приписывают формулу надазотной кислоты — HNО4. В растворе она частично образуется при взаимодействии 100%-ной Н2О2 с обычной концентрированной HNО3 по обратимой реакции:

Н2О2 + HNO3 Û H2O + HNO4.

Применение 70%-ной и ещё более крепкой HNО3 вызывает разложение (сопровождающееся взрывом), а при концентрациях HNО3 ниже 20% происходит полный гидролиз HOONO2.

При испарении смеси N2О4 с избытком жидкого озона получается очень неустойчивое белое вещество, отвечающее по составу простейшей формуле NO3. Так как взаимодействие этой перекиси азота с водой медленно идёт по схеме

Страницы: 41 42 43 44 45 46 47 48 49

БОБРИЩЕВЫ-ПУШКИНЫ , декабристы, члены Южного общества, поручики, братья: 1) Николай Сергеевич (1800-71), осужден на вечное поселение, в 1827-56 в Среднеколымске, Туруханске...2) Павел Сергеевич (1802-65), осужден на 12 лет каторги, с 1827 в Нерчинских рудниках, в 1832-56 на поселении в Красноярске, Тобольске.

КАЗЫР , река в горах Юж. Сибири, одна из составляющих р. Туба (бассейн Енисея). 388 км, площадь бассейна 20,9 тыс. км2. Порожиста. Средний расход воды ок. 570 м3/с. Судоходна в половодье (97 км).

ГИДРОФИЛЬНОСТЬ , способность вещества (материала) смачиваться водой. К гидрофильным веществам относятся, напр., глины, силикаты. Гидрофильность - частный случай лиофильности.